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专题七××电解质溶液中的平衡命题趋势1．理解弱电解质在水溶液中的电离平衡，能利用电离平衡常数进行相关计算。2．了解水的电离，离子积常数。3．了解溶液pH的定义及测定方法，能进行pH的简单计算。4．了解盐类水解的原理、影响盐类水解程度的主要因素、盐类水解的应用。5．了解难溶电解质的溶解平衡。理解溶度积的定义，能进行相关计算。Ⅰ．客观题(1)以拼盘式选择题考查电解质溶液基本知识的辨析。(2)以图像题考查强弱电解质的判断、微粒浓度的比较、溶度积常数的应用。(3)与化工生产流程相结合以客观题形式呈现，考查盐类水解、溶解平衡知识的应用。Ⅱ．主观题(1)强弱电解质、溶液酸碱性与pH的关系、盐类水解等基本概念、理论的分析判断。(2)电离平衡、水解平衡、溶解平衡的影响规律及应用。(3)电离常数、水解常数、溶度积常数的表达式及应用。考点清单一、溶液中的“三大平衡”及影响因素电离平衡、水解平衡、沉淀溶解平衡是溶液中的三大平衡。这三种平衡都遵循勒夏特列原理——
当只改变体系的一个条件时，平衡向能够减弱这种改变的方向移动。1．电离平衡、水解平衡与沉淀溶解平衡的比较电离平衡CH3COOHCH3COO－+H+水解平衡(如CH3COONa溶液)CH3COO－+H2OCH3COOH+OH－沉淀溶解平衡AgCl(s)Ag+(aq)+Cl－(aq)研究对象弱电解质(包括弱酸、弱碱、水、多元弱酸的酸式酸根)盐溶液(包括强酸弱碱盐、弱酸强碱盐、弱酸弱碱盐)难溶电解质(如难溶的酸、碱、盐等)影响因素升高温度促进电离，离子浓度增大，Ka增大促进水解，Kh增大Ksp可能增大，也可能减小加水稀释促进电离，离子浓度(除OH－外)减小，Ka不变促进水解，离子浓度(除H+外)减小，Kh不变促进溶解，Ksp不变加入相应离子加入CH3COONa固体或盐酸，抑制电离，Ka不变加入CH3COOH或NaOH，抑制水解，Kh不变加入AgNO3溶液或NaCl溶液抑制溶解，Ksp不变加入反应离子加入NaOH，促进电离，Ka不变加入盐酸，促进水解，Kh不变加入氨水，促进溶解，Ksp不变2．“电离平衡”分析判断中的常见误区(1)误认为电离平衡正向移动，弱电解质的电离程度一定增大。如向醋酸溶液中加入少量冰醋酸，平衡向电离方向移动，但醋酸的电离程度减小。(2)误认为弱电解质在加水稀释的过程中，溶液中离子浓度都减小。如氨水加水稀释时，c(H+)增大。(3)误认为由水电离出的c(H+)=1.0×10−13mol·L−1的溶液一定呈碱性。如25℃，0.1mol·L−1盐酸或氢氧化钠溶液中由水电离的c(H+)都为1.0×10−13mol·L−1。
(4)弱电解质溶液在加水稀释的过程中，判断某些微粒浓度的关系式是否发生变化时，首先要考虑该关系式是否是电离常数、离子积常数或者是它们的变形。二、溶液中离子浓度关系判断1．理解溶液中的“三个守恒”关系(1)电荷守恒：电解质溶液中阴离子所带电荷总数等于阳离子所带电荷总数，根据电荷守恒可准确、快速地解决电解质溶液中许多复杂的离子浓度问题。(2)物料守恒：物质发生变化前后，有关元素的存在形式不同，但元素的种类和原子数目在变化前后保持不变，根据物料守恒可准确、快速地解决电解质溶液中复杂离子、分子、物质的量浓度或物质的量的关系。(3)质子守恒：在电离或水解过程中，会发生质子(H+)转移，但质子转移过程中其数量保持不变。将混合溶液中的电荷守恒式和物料守恒式相联立，通过代数运算消去其中未参与平衡移动的离子，即可推出溶液中的质子守恒式。2．三个守恒的综合应用应用三种守恒关系解决电解质溶液中离子浓度关系时，要清楚电解质溶液中微粒存在的变化(水解或电离)，抓住守恒的实质，将由守恒所得的关系结合起来使用。综合运用三种守恒关系，理清一条思路，掌握分析方法。如图所示：三、结合图像判断溶液中粒子浓度的变化
结合图像分析电离平衡、水解平衡、溶解平衡，判断离子浓度的关系是全国卷考查的重点，常考图像类型总结如下：1．一强一弱溶液的稀释图像(1)相同体积、相同浓度的盐酸、醋酸加水稀释相同的倍数，醋酸的pH大加水稀释到相同的pH，盐酸加入的水多(2)相同体积、相同pH值的盐酸、醋酸加水稀释相同的倍数，盐酸的pH大加水稀释到相同的pH，醋酸加入的水多(3)pH与稀释倍数的线性关系(1)HY为强酸、HX为弱酸(2)a、b两点的溶液中：c(X−)=c(Y−)(3)水的电离程度：d＞c＞a=b(1)MOH为强碱、ROH为弱碱(2)c(ROH)＞c(MOH)(3)水的电离程度：a＞b2．Kw和Ksp曲线(1)双曲线型不同温度下水溶液中c(H+)与c(OH−)的变化曲线常温下，CaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线[Ksp=9×10−6]
(1)A、C、B三点均为中性，温度依次升高，Kw依次增大(2)D点为酸性溶液，E点为碱性溶液，Kw=1×10−14(3)AB直线的左上方均为碱性溶液，任意一点：c(H+)＜c(OH−)(1)a、c点在曲线上，a→c的变化为增大c(SO)，如加入Na2SO4固体，但Ksp不变(2)b点在曲线的上方，Qc＞Ksp，将会有沉淀生成(3)d点在曲线的下方，Qc＜Ksp，则为不饱和溶液，还能继续溶解CaSO4(2)直线型(pM－pR曲线)pM为阳离子浓度的负对数，pR为阴离子浓度的负对数①直线AB上的点：c(M2+)=c(R2−)；②溶度积：CaSO4＞CaCO3＞MnCO3；③X点对CaSO4要析出沉淀，对CaCO3是不饱和溶液，能继续溶解CaCO3；④Y点：c(SO)＞c(Ca2+)，二者的浓度积等10−5；Z点：c(CO)＜c(Mn2+)，二者的浓度积等10−10.6。3．酸碱中和滴定氢氧化钠滴定等浓度等体积的盐酸、醋酸的滴定曲线盐酸滴定等浓度等体积的氢氧化钠、氨水的滴定曲线
曲线起点不同：强碱滴定强酸、弱酸的曲线，强酸起点低；强酸滴定强碱、弱碱的曲线，强碱起点高突跃点变化范围不同：强碱与强酸反应(强酸与强碱反应)的突跃点变化范围大于强碱与弱酸反应(强酸与弱碱反应)室温下pH=7不一定是终点：强碱与强酸反应时，终点是pH=7；强碱与弱酸(强酸与弱碱)反应时，终点不是pH=7(强碱与弱酸反应终点是pH＞7，强酸与弱碱反应终点是pH＜7)
精题集训（70分钟）经典训练题1．已知：常温下，CN−的水解常数Kh=1.6×10−5。该温度下，将浓度均为0.1mol·L−1的HCN溶液和NaCN溶液等体积混合。下列说法正确的是（）A．混合溶液的pHc(Na+)>c(HCN)>c(OH−)>c(H+)D．若cmol·L−1盐酸与0.6mol·L−1NaCN溶液等体积混合后溶液呈中性，则c=2．25℃时，H3A水溶液(一种酸溶液)中含A的各种粒子的分布分数[平衡时某种粒子的浓度占各种粒子浓度之和的分数(α)]与pH的关系如图所示。下列叙述正确的是（）A．根据图，可得Ka1(H3A)≈10−7B．将等物质的量的NaH2A和Na2HA混合物溶于水，所得的溶液中α(H2A−)=α(HA2−)C．以酚酞为指示剂(变色范围pH=8.2～10.0)，将NaOH溶液逐滴加入H3A溶液中，当溶液由无色变为浅红色时停止滴加，则生成NaH2AD．在上述含A的各种粒子的体系中，若溶液pH为11.5时，则c(H2A−)+5c(A3−)+c(OH−)=c(H+)3．常温下，下列关于电解质溶液的说法不正确的是（）
A．若向NaHSO3溶液中加入少量的I2，则溶液中减小B．加水稀释Na2S溶液过程中，水电离出的c(H+)∙c(OH−)逐渐减小C．已知H2A的Ka1=4.17×10−7，Ka2=4.9×10−11，则NaHA溶液呈碱性D．物质的量浓度相同的下列溶液：①NH4Cl②(NH4)2Fe(SO4)2③(NH4)2SO4④CH3COONH4⑤NH4Al(SO4)2中，c(NH)为②>③>⑤>①>④4．室温下进行下列实验，根据实验操作和现象所得到的结论正确的是（）选项实验操作和现象结论A向X溶液中滴加几滴新制氯水，振荡，再加入少量KSCN溶液，溶液变为红色X溶液中一定含有Fe2+B向浓度均为0.05mol·L−1的NaI、NaCl混合溶液中滴加少量AgNO3溶液，有黄色沉淀生成Ksp(AgI)＜Ksp(AgCl)C向3mLKI溶液中滴加几滴溴水，振荡，再滴加1mL淀粉溶液，溶液显蓝色Br2的还原性比I2的强D用pH试纸测得：CH3COONa溶液的pH约为9，NaNO2溶液的pH约为8HNO2电离出H+的能力比CH3COOH的强5．常温时，分别向20mL0.1mol·L−1CH3COOH溶液和20mL0.1mol·L−1HCl溶液中逐滴加入0.1mol·L−1NaOH溶液，其pH变化曲线如图所示(忽略温度变化)。下列说法正确的是（）
A．CH3COOH滴定曲线上的a、b、c、d四点中水的电离程度最大的是d点B．b点时溶液的pH近似等于CH3COOH的电离平衡常数的负对数C．c点时溶液中c(Na+)>c(CH3COO−)D．该实验中滴定时HCl溶液pH的突变范围(恰好中和时少滴或多滴1滴NaOH溶液的pH，1滴溶液体积约0.04mL)是4~10高频易错题1．常温下，下列叙述正确的是（）A．pH=a的氨水，稀释10倍后，其pH=b，则a=b+1B．在滴有酚酞溶液的氨水中，加入NH4Cl的溶液恰好无色，则此时溶液的pHc(Na+)，则水的电离程度比纯水的大
B．向0.1mol·L−1氨水中滴加0.1mol·L−1盐酸，刚好完全中和时溶液pH=a，则由水电离产生的c(OH−)=10a−14mol·L−1C．将0.1mol·L−1Na2CO3和0.1mol·L−1NaHCO3溶液等体积混合，所得溶液有：c(CO)+2c(OH−)=2c(H+)+c(HCO)+3c(H2CO3)D．对于难溶电解质：相同温度时，Ksp大的饱和溶液的物质的量浓度一定比Ksp小的饱和溶液物质的量浓度大2．某些难溶性铅盐可用作涂料，如秦俑彩绘中使用的铅白(PbCO3)和黄金雨中黄色的PbI2。室温下，PbCO3和PbI2在不同的溶液中分别达到溶解平衡时-lgc(Pb2+)与-lgc(CO)或-lgc(I−)的关系如图所示。下列说法错误的是（）A．相同条件下，水的电离程度q点大于p点B．p点溶液中加入Na2CO3浓溶液，可得白色沉淀C．L2对应的是-lgc(Pb2+)与-lgc(I−)的关系变化D．Ksp(PbCO3)的数量级为10−143．已知常温下CH3COONa溶液与CH3COONH4溶液中c(CH3COO−)相等，则下列叙述正确的是（）A．c(Na+)=c(NH)B．两种溶液中水的电离程度相等C．两种溶液的pH相等D．c(CH3COONa)＜c(CH3COONH4)
4．用0.1mol/L的NaOH滴定20mL0.1mol/LHA溶液[Ka(HA)=10−5]，滴定过程中消耗NaOH的体积为V，下列叙述错误的是（）A．当V=10mL时，溶液呈碱性B．当V=10mL时，溶液中各粒子的浓度关系为：c(HA)+2c(H+)=c(A−)+2c(OH−)C．当V=20mL时，溶液中各粒子的浓度大小关系为：c(Na+)>c(A−)>c(OH−)>c(HA)D．当V=40mL时，溶液中各粒子的浓度关系为：c(Na+)=2c(A−)+2c(HA)5．下列说法不正确的是（）A．Na2CO3溶液蒸干并灼烧可得无水Na2CO3B．除去MgCl2溶液中混有的少量FeCl3，可向溶液中加入足量MgCO3，过滤C．pH相同的①CH3COONa、②NaClO的两种溶液的c(Na+)：①c(H2C2O4)>c(HC2O)B．已知pKa=-lgKa，则pKa2(H2C2O4)=4.17C．0.1mol/LNaHC2O4溶液中：c(H+)=c(OH−)+c(C2O)－c(H2C2O4)D．一定温度下往CaC2O4饱和溶液中加入少量CaCl2固体，c(C2O)将减小，c(Ca2+)增大11．A、B、C、D四种强电解质，它们在水中电离时可产生下列离子(每种物质只含一种阴离子且互不重复)。阳离子Na+、Ba2+、NH阴离子CH3COO－、Cl－、OH－、SO已知：①A、C溶液的pH均大于7，相同浓度A、B的溶液中水的电离程度相同；②C溶液和D溶液相遇时只生成白色沉淀，B溶液和C溶液相遇时只生成刺激性气味的气体，A溶液和D溶液混合时无明显现象。（1）A是___________，B是___________。
（2）写出C与D反应的离子方程式_______________________________。（3）25℃时，0.1mol·L−1B溶液的pH=a，则B溶液中c(H+)-c(NH3·H2O)=_____________(用含有a的关系式表示)。（4）将等体积、等物质的量浓度的B溶液和C溶液混合，反应后溶液中各种离子浓度由大到小的顺序为___________。（5）在一定体积的0.005mol·L−1的C溶液中，加入一定体积的0.00125mol·L−1的盐酸时，混合溶液的pH=11，若反应后溶液的体积等于C溶液与盐酸的体积之和，则C溶液与盐酸的体积比是_________。12．含铁化合物在生活生产中应用广泛。如高铁酸盐(FeO)被科学家们公认为绿色消毒剂，在强碱性溶液中比较稳定；聚合硫酸铁则是一种高效絮凝剂。(1)KClO与Fe(NO3)3饱和溶液反应可制备K2FeO4，两种溶液的混合方式为____。 A．在搅拌下，将Fe(NO3)3饱和溶液缓慢滴加到KClO饱和溶液中B．在搅拌下，将KClO饱和溶液缓慢滴加到Fe(NO3)3饱和溶液中C．在搅拌下，将KClO饱和溶液和Fe(NO3)3饱和溶液一起加入反应的离子方程式为______________________________。(2)高铁酸盐有极强的氧化性，能迅速有效地去除淤泥中的臭味物质，自身被还原成新生态的Fe(OH)3。已知Ksp[Fe(OH)3]=1.0×10−38。若要使溶液中Fe3+沉淀完全(使其浓度小于10−5mol·L−1)，需调节溶液的pH>____。(3)聚合硫酸铁[Fex(OH)y(SO4)z]的组成可通过下列实验测定：①称取一定质量的聚合硫酸铁配成100.00mL溶液A；②准确量取20.00mL溶液A，加入盐酸酸化的BaCl2溶液至沉淀完全，过滤、洗涤、干燥至恒重，得到白色固体11.65g；
③准确量取20.00mL溶液A，加入足量铜粉，充分反应后过滤、洗涤，将滤液和洗液合并配成250.00mL溶液B；④准确量取25.00mL溶液B，用0.1000mol·L−1酸性KMnO4溶液滴定至终点，消耗KMnO4溶液8.00mL。通过计算确定该聚合硫酸铁的化学式(写出计算过程)______________________。
参考答案经典训练题1．【答案】D【解析】CN−的水解常数Kh=1.6×10−5，则HCN的电离平衡常数为Ka==6.25´10−10，Kh>Ka，所以水解程度更大，溶液显碱性，pH>7，故A错误；B．CN−的水解促进水的电离，HCN电离抑制水的电离，而水解程度更大，所以水的电离受到促进，混合液中水的电离程度大于纯水的，故B错误；C．CN−的水解程度大于HCN的电离程度，所以c(HCN)>c(Na+)>c(CN−)，故C错误；D．cmol·L−1盐酸与0.6mol·L−1NaCN溶液等体积混合后溶液中存在电荷守恒c(H+)+c(Na+)=c(OH−)+c(CN−)+c(Cl−)，溶液显中性，所以c(CN−)=c(Na+)-c(Cl−)=mol/L，溶液中还存在物料守恒c(HCN)+c(CN−)=c(Na+)，所以c(HCN)=c(Na+)-c(CN−)=mol/L，所以有Ka==6.25´10−10，解得c=，故D正确；故答案为D。2．【答案】B【解析】A．Kal(H3A)=，如果c(H2A−)=c(H3A)，则Kal(H3A)=c(H+)=10−2.2，故A错误；B．将等物质的量的NaH2A和Na2HA混合物溶于水，初始时溶液中c(H2A−)=c(HA2−)，由于H2A−存在电离和水解，HA2−也存在电离和水解，由于Ka2(H3A)=10−7，则H2A−的电离程度等于水解程度，溶液呈中性，根据图象反应的是平衡浓度的关系，则有α(H2A−)=α(HA2−)，故B正确；C．将NaOH溶液逐滴加入到H3A溶液中，当溶液由无色变为浅红色时停止滴加，溶液的pH在8.2-10.0，若此时生成NaH2A，由于Ka2(H3A)=10−7，则H2A−的电离程度等于水解程度，溶液呈中性，不到酚酞变色范围，故C错误；D．溶液pH为11.5时，根据图象，溶液中c(HA2−)=c(A3−)，由于溶液为碱性，则溶液中c(OH−)＞c(H+)，故D错误，故选：B。3．【答案】A
【解析】A．若向NaHSO3溶液中加入少量的I2，生成硫酸氢钠和HI，溶液中酸性增强，则溶液中=，温度未变，平衡常数不变，则增大，A说法错误；B．Na2S为强碱弱酸盐，硫离子水解溶液显碱性，加水稀释Na2S溶液过程中，水电离出的c(OH−)减小，水电离出的氢离子与氢氧根离子相等，则水电离出的c(H+)∙c(OH−)逐渐减小，B说法正确；C．已知H2A的Ka1=4.17×10−7，Ka2=4.9×10−11，则NaHA的Kh=＞Ka2，溶液呈碱性，C说法正确；D．物质的量浓度相同的下列溶液中物质含有的铵根离子个数越多，则铵根离子浓度越大，阳离子与铵根离子之间相互抑制水解，则铵根离子浓度较低，若相互促进水解，则铵根离子浓度较小，则①NH4Cl②(NH4)2Fe(SO4)2③(NH4)2SO4④CH3COONH4⑤NH4Al(SO4)2中，c(NH)为②＞③＞⑤＞①＞④，D说法正确；答案为A。4．【答案】B【解析】A．先加氯水可氧化亚铁离子，不能排除铁离子的干扰，检验亚铁离子应先加KSCN，后加氯水，故A错误；B．溶解度小的先生成沉淀，先生成黄色沉淀，说明溶解度AgI＜AgCl，则溶度积常数Ksp(AgI)＜Ksp(AgCl)，故B正确；C．溴水可与KI反应生成碘，由现象可知Br2的氧化性比I2的强，故C错误；D．盐溶液浓度未知，无法根据钠盐溶液pH定性判断其对应酸的酸性强弱，只有钠盐溶液浓度相同时，才能根据钠盐溶液的pH大小判断其对应酸的酸性强弱，故D错误；故选B。5．【答案】C【解析】A．酸或碱的电离都会抑制水的电离，盐的水解促进水的电离，d点加入20mLNaOH，完全中和，溶液中的溶质只有CH3COONa，而另外3点溶液中均含有CH3COOH，所以d点溶液中水的电离程度最大，故A正确；B．b点加入10mLNaOH，所以溶液中的溶质为等物质的量的CH3COONa和CH3COOH，c(CH3COOH)与c(CH3COO−)近似相等，所以K==c(H+)，故B正确；C．c点溶液中存在电荷守恒c(CH3COO−)+c(OH−)=c(H+)+c(Na+)，据图可知此时溶液显中性，所以c(OH−)=c(H+)，则c(CH3COO−)=c(Na+)，故C错误；D．当少滴1滴NaOH时溶液中c(H+)==10−4mol/L，pH为4，当多滴1滴
NaOH时溶液中c(OH−)==10−4mol/L，pH为10，所以pH的突变范围是4~10，故D正确；综上所述答案为C。高频易错题1．【答案】D【解析】A．加水稀释促进一水合氨电离，pH=a的氨水溶液，稀释10倍后，溶液中的氢氧根离子浓度大于原来的1/10，若其pH=b，则a＜b+1，故A错误；B．酚酞的变色范围为8-10，所以在滴有酚酞溶液的氨水中，加入NH4Cl至溶液恰好无色，此时溶液的pH＜8，不一定小于7，故B错误；C．向10mLpH=11的氨水中加入10mLpH=3的H2SO4溶液，一水合氨为弱碱，则混合液中氨水过量，混合液呈碱性，则混合液的pH＞7，故C错误；D．向CH3COOH溶液中滴加相同浓度的氨水，设一水合氨的电离平衡常数为Kb，根据一水合氨的电离平衡常数可知：c(NH)/c(NH3·H2O)=Kb/c(OH−)，随着氨水的加入，溶液中氢氧根离子浓度逐渐增大，则c(NH)/c(NH3·H2O)的值逐渐减小，故D正确；答案为D。2．【答案】B【解析】将标准状况下1.68LCO2的物质的量是=0.075mol，2gNaOH的物质的量是=0.05mol，CO2的量过多，完全反应生成0.05mol的碳酸氢钠；A．根据物料守恒，c(Na+)=c(HCO)+c(CO)+c(H2CO3)，A项错误；B．根据电荷守恒，c(Na+)+c(H+)=c(HCO)+2c(CO)+c(OH−)，B项正确；C．碳酸氢钠溶液显碱性，则HCO的水解程度大于HCO的电离程度，C项错误；D．存在的平衡体系有：HCO+H2OH2CO3+OH−，HCOH++CO，H2OH++OH−，D项错误；答案选B。3．【答案】C【解析】由图象可知曲线起始点pH=1，醋酸为弱酸，0.1000mol/L的醋酸溶液pH应大于1，故A错误；B．乙酸是弱电解质，随通入氨气发生反应生成醋酸铵，CH3COOH+NH3=CH3COONH4，CH3COONH4是盐，水溶液中完全电离，溶液导电性应先增强，图象中导电性减弱，故B错误；C．根据图3
，反应物能量大于生成物，有N2O(g)+NO(g)=N2(g)+NO2(g) ΔH=(209kJ·mol−1-248kJ·mol−1)=-139kJ·mol−1，反应物与生成物互换，反应热符合相反，故有：N2(g)+NO2(g)=N2O(g)+NO(g) ΔH=+139kJ·mol−1，故C正确；D．醋酸钠是强碱弱酸盐，其水溶液呈碱性，所以向醋酸溶液中加入醋酸钠固体抑制醋酸电离，溶液的pH应该增大，图象与实际不符，故D错误。答案选C。4．【答案】A【解析】A．根据题图可知，当lg=2即稀释100倍时，HA溶液的pH=5，HB溶液的3＜pH＜5，故HA为强酸，HB为弱酸。根据题图可知，稀释相同倍数时，溶液的pH：HA溶液＞HB溶液，溶液中c(A−)＜c(B−)，A项错误；B．根据题图可知，溶液的pH：a＜b=c，酸电离出的氢离子浓度越大，生的电离程度越小，水的电离程度：b=c＞a，B项正确；C．a、c点溶液体积相同，c点pH大于a点，c点溶液中c(A−)＜a点溶液中c(B−)，溶液中离子总物质的量：a＞c，b点相对于a点加水稀释，促进HB的电离，溶液中离子总物质的量：b＞a，故溶液中离子总物质的量：b＞a＞c，C项正确；D．c点pH大于a点，c点溶液中c(A−)＜a点溶液中c(B−)，溶液中离子总浓度：a＞c，b、c点溶液的pH相等，b、c点两溶液中的电荷守恒分别为c(H+)=c(B−)+c(OH−)、c(H+)=c(A−)+c(OH−)，溶液中离子总浓度：b=c，故溶液中离子总浓度：a＞b=c，D项正确。答案选A。5．【答案】C【解析】A．酸式滴定管在装酸液前未用标准盐酸溶液润洗2～3次，滴定时造成V（标准）偏大，根据c（待测）=可知c（待测）偏高，不符合题意，故A错误；B．酸式滴定管在滴定前有气泡，滴定后气泡消失，造成V（标准）偏大，根据c（待测）=可知c（待测）偏高，不符合题意，故B错误；C．滴定过程中，锥形瓶内溶液颜色由黄色变为橙色，立即记下滴定管内液面所在刻度，造成V（标准）偏小，根据c（待测）=可知c（待测）偏低，符合题意，故C正确；D．盛NaOH溶液的锥形瓶滴定用NaOH溶液润洗，滴定时造成V（标准）偏大，根据c（待测）=可知c（待测）偏高，不符合题意，故D错误。
【点评】酸碱中和滴定的实验中的误差分析，从标准液的体积变化误差来分析，无论是读数的误差还是操作的误差，标准液的体积偏大，则待测液的浓度也偏大。6.【答案】D【解析】A．相同条件下，H2SO3的K1大于H2CO3的，则同浓度的H2SO3溶液和H2CO3溶液的酸性，H2SO3更强，与题意不符，A错误；B．向氯水中分别加入等浓度的NaHCO3和NaHSO3溶液，NaHSO3消耗次氯酸，可减少氯水中HClO的浓度，与题意不符，B错误；C．HClO的K大于H2CO3的K2，NaClO溶液中通入少量CO2：2ClO−+CO2+H2O=HClO+HCO，与题意不符，C错误；D．H2SO3的K2大于H2CO3的K2，Na2CO3溶液中通入少量SO2：2CO+SO2+H2O=2HCO+SO，符合题意，D正确；答案为D。精准预测题1．【答案】C【解析】A．向0.2mol·L−1CH3COOH溶液中加入等体积0.lmol·L−1NaOH溶液，反应后的溶液中存在等物质的量是乙酸和乙酸钠，测得溶液中c(CH3COO−)>c(Na+)，说明以乙酸的电离为主，抑制水的电离，水的电离程度比纯水的小，故A错误；B．向0.1mol·L−1氨水中滴加0.1mol·L−1盐酸，刚好完全中和时生成氯化铵，由于水解，促进水的电离，则由水电离产生的c(OH−)=c(H+)=10−amol·L−1，故B错误；C．根据物料守恒得2c(Na+)=3c(CO)+3c(HCO)+3c(H2CO3)；根据电荷守恒得c(Na+)+c(H+)=2c(CO)+c(OH−)+c(HCO)，所以存在质子守恒得c(HCO)+3c(H2CO3)+2c(H+)=c(CO)+2c(OH−)，故C正确；D、只有具有相同结构的难溶物(如AgCl、AgBr、AgI)Ksp小的溶解度小，而不同结构的(如Ag2SO4和AgI)Ksp小的溶解度不一定小，故D错误；故选C。【点评】本题考查溶液中存在的守恒，为高频考点，明确溶液中存在的微粒成分及各个浓度之间关系是解本题关键，任何电解质溶液中都存在电荷守恒和物料守恒、质子守恒。2．【答案】C
【解析】相同条件下，p点和q点的铅离子浓度相同，p点为碘化铅的饱和溶液，q点为碳酸铅的饱和溶液，因为碘离子不水解，碳酸根离子水解，其水解促进了水的电离，所以水的电离程度q点大于p点，A正确；B．Ksp(PbCO3)=c(Pb2+)c(CO)=10−13.1，Ksp(PbI2)=c(Pb2+)c2(I−)=10−8，Ksp(PbCO3)Kh，HA的电离大于A−的水解，所以溶液呈酸性，故A错误；B．当V=10mL时，生成NaA与剩余的HA的物质的量相等，在溶液中存在电荷守恒：c(Na+)+c(H+)=c(A−)+c(OH−)，物料守恒：2c(Na+)=c(A−)+c(HA)，两个守恒消去c(Na+)，得到质子守恒c(HA)+2c(H+)=c(A−)+2c(OH−)，故B正确；C．当V=20mL时，恰好完全反应生成NaA，因为HA是弱酸，NaA水解呈碱性，则溶液中各粒子的浓度大小关系为：c(Na+)>c(A−)>c(OH−)>c(HA)，故C正确；D．当V=40mL时，NaOH的物质的量是HA的物质的量的二倍，物料守恒为c(Na+)=2c(A−)+2c(HA)，故D正确；故选A。
5．【答案】C【解析】A．Na2CO3溶液在蒸干时不能彻底水解，最终蒸干灼烧后得到的就是碳酸钠本身，A正确；B．除去MgCl2溶液中混有的少量FeCl3，由于不能引入新杂质，所以可向溶液中加入足量MgCO3，使铁离子转化为氢氧化铁沉淀，然后过滤，B正确；C．醋酸的酸性强于次氯酸，因此次氯酸根离子的水解程度大于醋酸根离子的水解程度，则pH相同的①CH3COONa、②NaClO的两种溶液浓度是醋酸钠大于次氯酸钠，则溶液中c(Na+)：①＞②，C错误；D．任何温度下均能自发进行2H2O2(l)=2H2O(l)+O2(g)，根据ΔG=ΔH-TΔS＜0可知则该反应的ΔH＜0，ΔS＞0，D正确。答案选C。6．【答案】C【解析】A．当A−和HA的物质的量分数相同时，pH=4.7，此时，A项不符合题意；B．由图可知，a点pH约为3.4，b点pH为6，所以两点pH之和为9.4，B项不符合题意；C．b点时A−是主要存在形式，需要向HA溶液中加碱才能达到这个目的，加碱的同时会引入阳离子，所以根据电荷守恒，C项符合题意；D．，，HA的电离程度比A−的水解程度更大，溶液中H+浓度更高，所得溶液显酸性，D项不符合题目要求；故正确选项为C。7．【答案】A【解析】A．根据图示，稀释相同倍数，酸A的pH变化大于酸B，所以酸A比酸B的电离度大，故A错误；B．稀释1000倍，酸A的pH值增大了3，A为强酸，稀释1000倍，酸B的pH值变化小于3，B为弱酸，故B正确；C．A为强酸、B为弱酸，同pH的强酸和弱酸，弱酸的浓度大于强酸，所以酸B的物质的量浓度比A的大，故C正确；D．A是强酸，A完全电离；B是弱酸，部分电离，所以A酸比B酸易电离，故D正确；选A。8．【答案】A【解析】A．酸性越弱，其相应离子的水解程度越大；相同浓度的HCOONa和NaF两溶液，前者的pH
较大，说明HCOO−的水解程度大于F−的水解程度，说明HCOOH的酸性弱于HF的酸性，酸性越弱，Ka越小，所以Ka(HCOOH)＜Ka(HF)，故A错误；B．0.1mol·L−1NaOH溶液中氢氧根的浓度为0.1mol/L，而温度升高，Kw变大，故60℃时，溶液中氢离子浓度大于10−13mol/L，pH小于13，因此溶液的pH变小，故B正确；C．一水合氨是弱碱，不能完全电离，等pH的氨水和氢氧化钠溶液比较，氨水的浓度大于氢氧化钠溶液的浓度，故氨水的物质的量大于氢氧化钠的物质的量，则加入足量的AlCl3溶液，产生沉淀的质量前者大，故C正确；D．在1mol·L−1Na2S溶液中，S2−+H2OHS−+OH−，HS−+H2OH2S+OH−，根据硫元素守恒，有c(S2−)+c(HS−)+c(H2S)=1mol·L−1，故D正确；故选A。9．【答案】C【解析】根据流程，石灰石经煅烧后可以形成CaSiO3、MgO、CaO等烧渣，烧渣中加入NH4Cl溶液，烧渣溶解，得到另一种不溶的浸渣和一种溶液，向溶液中通入氨气调节pH得到Mg(OH)2沉淀，向滤液1中先后通入氨气和二氧化碳可以得到CaCO3固体。A．根据分析，“煅烧”时生成CaSiO3的化学方程式为，A项正确；B．用NH4Cl溶液进行“溶浸”时生成的氨气可用于后续“调pH”，B项正确；C．“调pH”时生成Mg(OH)2，此时Mg(OH)2的溶解度更低，因此相同温度下，Ksp[Mg(OH)2]c(Ba2+)=c(Cl−)>c(NH)>c(H+)（5）1∶4【解析】有A、B、C、D四种强电解质，它们在水中电离时可产生下列离子(每种物质只含有一种阴离子且互不重复)。①A、C溶液pH均大于7，说明一种是强碱，一种是弱酸强碱盐，弱酸强碱盐是醋酸钠；②C溶液和D溶液相遇只生成白色沉淀，说明一种溶液含有钡离子，一种溶液含有硫酸根离子；B溶液和C溶液相遇时只生成刺激性气味的气体，说明一种溶液含有铵根离子，一种溶液含有氢氧根离子，A溶液和D溶液混合时无明显现象，且相同浓度的A、B的溶液中水的电离程度相同，所以A是醋酸钠、B是氯化铵、C是氢氧化钡、D是硫酸钠。(1)通过以上分析知，A是CH3COONa、B是NH4Cl，故答案为：CH3COONa；NH4Cl；(2)C是氢氧化钡、D是硫酸钠，钡离子和硫酸根离子反应生成硫酸钡沉淀，离子方程式为Ba2++SO=BaSO4↓，故答案为：Ba2++SO=BaSO4↓；(3)B是NH4Cl，0.1mol·L－1B溶液的pH=a，根据溶液中电荷守恒得c(H+)+c(NH)=c(OH−)+c(Cl−)，根据溶液中物料守恒得c(NH3·H2O)+c(NH)=c(Cl−)，将两个等式相减得c(H+)-c(NH3·H2O)=c(OH−)=10a−14，故答案为：10a−14；(4)B是NH4Cl，C是氢氧化钡，根据题意知，氯化铵和氢氧化钡的物质的量相等，混合后，溶液中的溶质是氨水、氯化钡和氢氧化钡，氯化钡和氢氧化钡的浓度相等，氨水的浓度是氯化钡和氢氧化钡浓度的2倍，溶液中氢氧根离子浓度最大，钡离子和氯离子浓度相等，氨水是弱碱部分电离导致氯离子浓度大于铵根离子浓度，溶液呈碱性，氢离子浓度最小，所以溶液中离子浓度大小顺序是c(OH−)＞c(Ba2+)=c(Cl−)＞c(NH)＞c(H+)，故答案为：c(OH−)＞c(Ba2+)=c(Cl−)＞c(NH)＞c(H+)；(5)C是氢氧化钡，在一定体积的0.005mol·L−1的氢氧化钡溶液中，加入一定体积的0.00125mol·L−1的盐酸时，混合溶液的pH=11，溶液显碱性，则碱过量，过量c(OH−)=0.001mol/L，设氢氧化钡溶液的体积为x，盐酸的体积为y，由
=0.001可知，=0.001，解得x∶y=1∶4，故答案为：1∶4。【点评】明确物质的性质是解答本题的关键。本题的难点是(4)中判断溶液中离子浓度大小的比较，要注意根据物料守恒和电荷守恒分析判断。12．【答案】（1）A3ClO−+2Fe3++10OH−=2FeO+3Cl−+5H2O（2）3Fe4(OH)2(SO4)5【解析】(1)制备K2FeO4时，KClO饱和溶液与Fe(NO3)3溶液的混合方式为：将Fe(NO3)3溶液慢慢滴入KClO溶液中，根据电荷守恒、电子守恒、原子守恒，可得该反应的离子方程式是3ClO−+2Fe3++10OH−=2FeO+3Cl−+5H2O；(2)当Fe3+完全沉淀时，c(Fe3+)
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