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2019年高考化学大题押题训练（共5套含解析）
2019年高考化学大题押题训练（共5套含解析）
资料简介
1
精准押题大题练(第二练)
(限时 30 分钟)
26．氰化物有剧毒，冶金工业会产生大量含氰化物的废水，其中氰化物以 CN－等形式存
在于废水中。某化学小组同学对含氰化物废水处理进行研究。
Ⅰ.查阅资料：含氰化物的废水破坏性处理方法。
利用强氧化剂将氰化物氧化为无毒物质，如以 TiO2 为催化剂用 NaClO 将 CN－氧化成 CNO
－(CN－和 CNO－中 N 元素均为－3 价)，CNO－在酸性条件下继续与 NaClO 反应生成 N2、CO2、Cl2
等。
Ⅱ.实验验证：破坏性处理 CN－的效果。
化学兴趣小组的同学在密闭系统中用如图装置进行实验，以测定 CN－被处理的百分率，
实验步骤如下：
步骤 1：取一定量废水进行加热蒸发、浓缩。
步骤 2：取浓缩后含 CN－的废水与过量 NaClO 溶液的混合液共 200 mL(设其中 CN－的浓
度为 0.2 mol·L－1)倒入甲中，塞上橡皮塞。
步骤 3：点燃酒精灯对丁装置加热。
步骤 4：打开甲上的橡皮塞和活塞，使甲中溶液全部放入乙中，关闭活塞。
步骤 5：打开活塞 K，通一段时间 N2，关闭活塞 K。
步骤 6：实验完成后测定干燥管Ⅰ(含碱石灰)的质量 m2[实验前干燥管Ⅰ(含碱石灰)的
质量 m1]。
回答下列问题：
(1)在破坏性处理方法中，在酸性条件下 NaClO 和 CNO－反应的离子方程式为 2CNO－＋
6ClO－＋8H ＋===2CO2↑＋N2↑＋3Cl2↑＋4H2O，请标出反应中电子转移的方向和数目：
________________________________________________________________________。
(2)对丁装置加热放在步骤 3 进行的原因是____________________________________
______________________。
(3)丙装置中的试剂是____________。
(4)干燥管Ⅱ的作用是______________________________________________________。
(5)请简要说明实验中通入 N2 的目的是_______________________________________
________________________________________________________________________。2
(6)若干燥管Ⅰ中碱石灰增重 1.408 g，则该实验中测得 CN － 被处理的百分率为
________。
解析：(1)根据题意可知，酸性条件下 CNO－与 NaClO 反应生成 N2、CO2 和 Cl2，电子转
移的方向和数目如下： (2)装置丁的
作用是利用铜与 Cl2 反应，除去乙中反应生成的气体中混有的 Cl2，故乙中反应之前应先点
燃酒精灯对丁装置加热，防止干燥管Ⅰ吸收 Cl2，影响 CO2 质量的测定。(3)实验原理为测量
干燥管Ⅰ吸收的 CO2 的质量确定对 CN－的处理效果，由于乙装置中产生 N2、CO2、Cl2、H2O，
Cl2 与 H2O 都能被碱石灰吸收，影响 CO2 质量的测定。所以进入干燥管Ⅰ的气体应除去 Cl2
与 H2O，用浓硫酸吸 H2O，用铜丝除去 Cl2，故丙装置中的试剂是浓硫酸。(4)干燥管Ⅰ的作
用是吸收 CO2，测定产生的 CO2 的质量，空气中的 CO2、水蒸气进入干燥管Ⅰ会干扰实验，干
燥管Ⅱ的作用是防止空气中的 CO2、水蒸气进入干扰实验。(5)装置中残留有 CO2 未被完全吸
收，导致测定的 CO2 质量偏低，通入 N2 使装置中的 CO2 全部被排到干燥管Ⅰ中被吸收，减少
误差。(6)干燥管Ⅰ中碱石灰增重 1.408 g 为 CO2 的质量，物质的量为
1.408 g
44 g·mol－1＝0.032
mol，根据碳原子守恒可知被处理的 CN－的物质的量为 n(CN－)＝n(CO2)＝0.032mol，原溶液
中 CN－的物质的量为 0.2 L×0.2 mol·L－1＝0.04 mol，所以该实验中测得 CN－被处理的百
分率为
0.032 mol
0.04 mol ×100%＝80%。
答案：(1)
(2)将产生的氯气及时除去 (3)浓硫酸
(4)防止空气中的水和 CO2 进入干燥管Ⅰ中影响对 CO2 的测量
(5)使装置中的 CO2 全部被排到干燥管Ⅰ中被吸收，减少误差 (6)80%
27．碲被誉为“现代工业、国防与尖端技术的维生素”，它在地壳中平均的丰度值很低，
铜阳极泥中碲的回收越来越引起人们的重视。某电解精炼铜的阳极泥经预处理后主要含有
TeO2 和少量 Ag、Au，以此预处理阳极泥为原料制备单质碲的一种工艺流程如图：3
已知 TeO2 是两性氧化物，微溶于水，易溶于较浓的强酸和强碱分别生成 Te4＋和 TeO2－3 。
回答下列问题：
(1)阳极泥预处理时发生反应：Cu2Te＋O2 ― ― →△
CuO＋TeO2(未配平)，Cu2Te 中 Te 的
化合价为__________，该反应中氧化剂与还原剂的物质的量之比为________。
(2)“过滤Ⅰ”所得滤液中，阴离子主要有____________，要从滤渣 1 中分离出 Au，可
以向滤渣 1 中加入的试剂是________。
(3) 步 骤 ② 控 制 溶 液 的 pH 为 4.5 ～ 5.0 ， 反 应 的 化 学 方 程 式 为
________________________________________________________________________，
防止酸度局部过大的操作是____________________________________________。
(4)步骤④发生反应的离子方程式是___________________________________________
________________________________________________________________________。
(5)高纯碲的制备采用电解精炼法。将上述流程得到的粗碲溶于 NaOH 溶液配成电解液，
用 适 当 的 电 极 进 行 电 解 ， 阳 极 产 生 的 气 体 是 ____________ ， 阴 极 的 电 极 反 应 式 为
________________________________________________________________________。
解析：(1)Cu2Te 中 Cu 的化合价为＋1，Te 的化合价为－2，根据得失电子守恒和原子守
恒配平化学方程式：Cu2Te＋2O2 =====△
2CuO＋TeO2，结合氧化还原反应中元素化合价的变化
可知，该反应中 O2 是氧化剂，Cu2Te 是还原剂，氧化剂与还原剂的物质的量之比为 2∶1。
(2)TeO2 是两性氧化物，微溶于水，易溶于较浓的 NaOH 溶液生成 TeO2－3 ，则“过滤Ⅰ”所得
滤液中，阴离子主要有 TeO2－3 、OH－。因为 Ag 能够溶于稀硝酸，而 Au 不溶于稀硝酸，要从
滤渣 1 中分离出 Au，可以向滤渣 1 中加入的试剂是稀硝酸。(3)结合流程图可知，经过步骤
②生成 TeO2，发生反应的化学方程式为 H2SO4＋Na2TeO3===Na2SO4＋TeO2↓＋H2O，防止酸度局
部过大的操作是缓慢加入硫酸并不断搅拌。(4)TeO2 是两性氧化物，易溶于较浓的强酸生成
Te4＋，故步骤③反应后的溶液中含有 Te4＋，步骤④发生反应的离子方程式为 Te4＋＋2SO2＋
4H2O===Te↓＋2SO2－4 ＋8H＋。(5)粗碲溶于 NaOH 溶液可得含 Na2TeO3 的溶液，用适当的电极进
行电解，阳极上 OH－失电子生成 O2，阴极上 TeO 2－3 得电子生成 Te，故阴极的电极反应式为 TeO
2－3 ＋4e－＋3H2O===Te↓＋6OH－。
答案：(1)－2 2∶1 (2)TeO2－3 、OH－ 稀硝酸
(3)H2SO4＋Na2TeO3===Na2SO4＋TeO2↓＋H2O 缓慢加入硫酸并不断搅拌
(4)Te4＋＋2SO2＋4H2O===Te↓＋2SO2－4 ＋8H＋
(5)O2 TeO2－3 ＋4e－＋3H2O===Te↓＋6OH－
28．对温室气体二氧化碳的研究一直是科技界关注的重点。
Ⅰ.在催化剂存在下用 H2 还原 CO2 是解决温室效应的重要手段之一，相关反应如下：
主反应：CO2(g)＋4H2(g)CH4(g)＋2H2O(g) ΔH1①4
副反应：CO2(g)＋H2(g)===CO(g)＋H2O(g)
ΔH2＝＋41.2 kJ·mol－1
已知：H2 和 CH4 的燃烧热分别为 285.5 kJ·mol－1 和 890.0 kJ·mol－1；
H2O(l)===H2O(g) ΔH＝＋44 kJ·mol－1。
(1)ΔH1＝________ kJ·mol－1。
(2)有利于提高 CH4 产率的反应条件是__________________________(至少写两条)。工
业上提高甲烷反应选择性的关键因素是________。
(3)T℃时，若在体积恒为 2L 的密闭容器中同时发生上述反应，
将物质的量之和为 5 mol 的 H2 和 CO2 以不同的投料比进行反应，结
果如图 1 所示。若 a、b 表示反应物的平衡转化率，则表示 H2 平衡转
化率的是________ ，c 、d 分别表示 CH4(g) 和 CO(g) 的体积分数，
由图 1 可知
nH2
nCO2＝________时，甲烷产率最高。若该条件下
CO 的产率趋于 0，则 T ℃时①的平衡常数 K＝________。
Ⅱ.溶于海水的 CO2 95% 以 HCO －3 形式存在。
在海洋中，通过图 2 钙化作用实现碳自净。
(4)写出钙化作用的离子方程式_____________________________________________。
(5)如图 3 所示，电解完成后，a 室的 pH________(填“变大”“变小”或“几乎不
变”)；b 室发生反应的离子方程式为___________________________________。
解析：(1)由 H2 和 CH4 的燃烧热分别为 285.5 kJ·mol－1 和 890.0 kJ·mol－1，可得 H2(g)
＋
1
2O2(g)===H2O(l) ΔH＝－285.5 kJ·mol －1 ②，CH4(g)＋2O 2(g)===CO2(g)＋2H 2O(l)
ΔH＝－890.0 kJ·mol－1 ③，将 H2O(l)===H2O(g) ΔH＝＋44 kJ·mol－1 编号为④，根据
盖斯定律知，①＝②×4－③＋④×2，则 ΔH1＝(－285.5 kJ·mol － 1)×4－(－890.0
kJ·mol－1)＋(＋44 kJ·mol－1)×2＝－164.0 kJ·mol－1。(2)该主反应为气体分子数减小的
放热反应，故有利于提高 CH4 产率的反应条件是降低温度、增大压强。催化剂具有专一性，
工业上提高甲烷反应选择性的关键因素是催化剂。(3)随着
nH2
nCO2增大，H2 的平衡转化率
减小，CO2 的平衡转化率增大，结合题图 1 可得，b 表示 H2 的平衡转化率，a 表示 CO2 的平衡
转化率，c 表示甲烷的体积分数，当
nH2
nCO2＝4 时，甲烷产率最高。
nH2
nCO2＝4 时，CO5
的产率趋于 0，由题意并结合题图 1 得起始时 c(CO2)＝0.5 mol·L－1，c(H2)＝2 mol·L－1，
CO2、H2 的平衡转化率均为 0.80，则根据三段式法有：
CO2(g)＋4H2(g)CH4(g)＋2H2O(g)
初始/mol·L－1 0.5 2 0 0
转化/mol·L－1 0.4 1.6 0.4 0.8
平衡/mol·L－1 0.1 0.4 0.4 0.8
平衡常数 K＝
c2H2O·cCH4
cCO2·c4H2 ＝
0.82 × 0.4
0.1 × 0.44＝100。
(4)由题图 2 可知，HCO －3 为反应物，CaCO3、CO2 为生成物，则钙化作用的离子方程式为
2HCO－3 ＋Ca2＋===CaCO3↓＋CO2↑＋H2O。(5)a 室为阳极室，阳极上发生氧化反应，电极反应
式为 2H2O－4e－===O2↑＋4H＋，反应产生的 H＋通过质子交换膜进入 b 室参与反应生成 CO2 和
H2O，所以电解后 a 室溶液的 pH 几乎不变，b 室发生反应的离子方程式为 H＋＋HCO－3 ===CO2↑＋
H2O。
答案：(1)－164.0 (2)降低温度、增大压强 催化剂
(3)b 4 100
(4)2HCO－3 ＋Ca2＋===CaCO3↓＋CO2↑＋H2O
(5)几乎不变 H＋＋HCO－3 ===CO2↑＋H2O
35．[选修③——物质结构与性质]镧系为元素周期表中第ⅢB 族、原子序数为 57～71
的元素。
(1)镝(Dy)的基态原子电子排布式为[Xe]4f 106s2，画出镝(Dy)原子外围电子排布图：
________________________________________________________________________。
(2) 高 温 超 导 材 料 镧 钡 铜 氧 化 物 中 含 有 Cu3 ＋ ， 基 态 时 Cu3 ＋ 的 电 子 排 布 式 为
________________________________________________________________________。
(3)观察下面四种镧系元素的电离能(单位：kJ·mol－1)数据，判断最有可能显示＋3 价
的元素是________(填元素名称)。
元素 I1 I2 I3 I4
Yb(镱) 604 1 217 4 494 5 014
Lu(镥) 532 1 390 4 111 4 987
La(镧) 538 1 067 1 850 5 419
Ce(铈) 527 1 047 1 949 3 547
(4)元素铈(Ce)可以形成配合物(NH4)2[Ce(NO3)6]。
① 组 成 配 合 物 的 四 种 元 素 ， 电 负 性 由 大 到 小 的 顺 序 为6
______________________________(用元素符号表示)。
②写出氮的最简单气态氢化物水溶液中存在的氢键：____________(任写一种)。
③元素 Al 也有类似成键情况，气态氯化铝分子表示为(AlCl3)2，分子中 Al 原子杂化方
式为________，分子中所含化学键类型有________(填字母)。
a．离子键 B．极性键
c．非极性键 D．配位键
(5)PrO2(二氧化镨)的晶体结构与 CaF2 相似，晶胞中镨原子位于面心和顶点，则 PrO2(二
氧化镨)的晶胞中有________个氧原子；已知晶胞参数为 a pm，密度为 ρ g·cm－3，NA＝
________(用含 a、ρ 的代数式表示)。
解析：(1)根据镝(Dy)的基态原子电子排布式可知，镝(Dy)原子外围 4f 能级上有 10 个
电子，6s 能级上有 2 个电子，则可以画出其外围电子排布图为 。
(2)Cu 是 29 号元素，基态原子的电子排布式为[Ar]3d104s1，高温超导材料镧钡铜氧化物中
含 有 Cu3 ＋ ， 说 明 Cu 失 去 3 个 电 子 ， 则 基 态 时 Cu3 ＋ 的 电 子 排 布 式 为 [Ar]3d8( 或
1s22s22p63s23p63d8)。(3)第三电离能与第一电离能、第二电离能相差越小，第三个电子越容
易失去，＋3 价可能性越大，在题表中，镧的 I1、I2 和 I3 最接近，则最有可能显示＋3 价的
元素是镧。(4)①元素铈(Ce)可以形成配合物(NH4)2[Ce(NO3)6]，组成配合物的四种元素中，
因元素非金属性越强，电负性越大，则 O>N>H，又因 Ce 是金属，其电负性在四种元素中最
小，所以电负性大小顺序为 O>N>H>Ce。②N 和 O 元素的电负性强，则 NH3 的水溶液中存在的
氢键有：N—H…O(或 N—H…N 或 O—H…N 或 O—H…O)。③在气态氯化铝(AlCl3)2 中，每个 Al
原子与 4 个 Cl 原子形成 4 个 σ 键，则 Al 原子的杂化方式为 sp3，在该分子中，与 Al 原子
形成极性共价键的 Cl 原子中，有一个是配位键，氯原子提供电子，铝原子提供空轨道。
(5)PrO2(二氧化镨)的晶体结构与 CaF2 相似，晶胞中镨原子位于面心和顶点，所以晶胞中镨
原子的个数为 6×
1
2＋8×
1
8＝4，则氧原子个数为 4×2＝8；根据上述分析可知，一个二氧化
镨晶胞中含有 4 个 PrO2，则 ρ＝
n × M
V ＝
4
NA × 173
a × 10－103，则 NA＝
4 × 173
ρa × 10－103或
6.92 × 1032
ρ × a3 。
答案：(1)
(2)[Ar]3d8(或 1s22s22p63s23p63d8) (3)镧
(4)①O>N>H>Ce ②N—H…O(或 N—H…N 或 O—H…N 或 O—H…O) ③sp3 bd
(5)8
4 × 173
ρa × 10－103(或
6.92 × 1032
ρ a3 )7
36．[选修⑤——有机化学基础]顺丁橡胶、制备醇酸树脂的原料 M 以及杀菌剂 N 的合成
路线如图：
已知：①＋ ― ― →△
；
②RCH===CHR′ ― ― →1O3
2Zn/H2ORCHO＋R′CHO(R、R′代表烃基或氢)。
(1)CH2===CH—CH===CH2 的名称是_______________________________________。
(2)顺式聚合物 P 的结构简式是_______________________________________。
(3)A 的相对分子质量为 108。
①反应Ⅱ的化学方程式是______________________________________________。
②1 mol B 完全转化成 M 所消耗 H2 的质量是________ g。
(4)A 的某些同分异构体在相同的反应条件下也能生成 B 和 C。写出其中一种同分异构体
的结构简式____________________。
(5)杜仲树是我国特产，杜仲胶可从杜仲树的树皮、叶、果实中提取，杜仲胶是反式聚
异戊二烯，现在已开发出多种产品，如杜仲胶形状记忆材料、海底电缆、绝缘器件和高尔夫
球外壳等。下面是合成杜仲胶的流程，请回答下列问题：
①写出 A 的名称____________。
②反应Ⅰ的反应类型为____________。
③写出 B 的结构简式____________。
解 析 ： (2)CH2===CH—CH===CH2 聚 合 生 成 顺 式 聚 合 物 P ， 则 P 的 结 构 简 式 为
(3)①A 由 CH2===CH—CH===CH2 加热得到，则 A 为烃，烃 A 的相对分
子质量为 108，故烃 A 的分子式为 C8H12，结合已知反应①可知，反应Ⅱ的化学方程式为8
2CH2===CH—CH===CH2 ― ― →△
。②A 的结构简式为 ，结合已知反
应②、化合物 M 和 N 的信息及合成路线图可知 B 为 ，C 为 HCHO，故 1 mol B
可与 3 mol H2 完全反应生成 M，消耗 H2 的质量为 3 mol×2 g·mol－1＝6 g。(4)在相同的反
应条件下也能生成 B 和 C，满足条件的 A 的同分异构体的结构简式为 或
。(5)①由反应Ⅰ中反应物和生成物的结构简式可知 A 为乙炔。②反应Ⅰ
为加成反应。③ 与 H2 发生加成反应生成 B，B 在一定条件下反应生成异戊
二烯，B 的结构简式为 。
答案：(1)1,3丁二烯 (2)
(3)①2CH2===CH—CH===CH2 ― ― →△
②6
(4) (或 )
(5)①乙炔 ②加成反应 ③
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