资料简介
酸碱中和滴定、氧化还原滴定、沉淀滴定
突破训练
1．准确移取 20.00 mL 某待测 HCl 溶液于锥形瓶中，用 0.100 0 mol·L－1NaOH
溶液滴定，下列说法正确的是( )
A．滴定管用蒸馏水洗涤后，装入 NaOH 溶液进行滴定
B．随着 NaOH 溶液滴入，锥形瓶中溶液 pH 由小变大
C．用酚酞作指示剂，当锥形瓶中溶液由红色变无色时停止滴定
D．滴定达终点时，发现滴定管尖嘴部分有悬滴，则测定结果偏小
【解析】选 B A 项，滴定管用水洗涤后，还要用待装溶液润洗，否则将要引起
误差，错误；B 项，在用 NaOH 溶液滴定盐酸的过程中，锥形瓶内溶液由酸性逐
渐变为中性，溶液的 pH 由小变大，正确；C 项，用酚酞作指示剂，锥形瓶中溶
液应由无色变为粉红色，且半分钟内不恢复原色时才能停止滴定，错误；D 项，
滴定达终点时，发现滴定管尖嘴部分有悬滴，则碱液的体积偏大，测定结果偏大，
错误。
2．H2S2O3 是一种弱酸，实验室欲用 0.01 mol·L－1 的 Na2S2O3 溶
液滴定 I2 溶液，发生的反应为 I2＋2Na2S2O3===2NaI＋Na2S4O6，
下列说法合理的是( )
A．该滴定可用甲基橙作指示剂
B．Na2S2O3 是该反应的还原剂
C．该滴定可选用如图所示装置
D．该反应中每消耗 2 mol Na2S2O3，电子转移数为 4 mol
【解析】选 B 溶液中有单质碘，应加入淀粉溶液作指示剂，碘与硫代硫酸钠发
生氧化还原反应，当反应终点时，单质碘消失，蓝色褪去，故 A 错误；Na2S2O3
中 S 元素化合价升高被氧化，作还原剂，故 B 正确；Na2S2O3 溶液显碱性，应该
用碱式滴定管，故 C 错误；反应中每消耗 2 mol Na2S2O3，电子转移数为 2 mol，
故 D 错误。
3．常温下，用 0.50 mol·L－1 氢氧化钠溶液滴定某一元弱酸(HA)的溶液中，滴定曲线如图所示，下列叙述不正确的是( )
A．该弱酸在滴定前的浓度大于 0.001 mol·L－1
B．由滴定起点数据可计算该弱酸的 Ka(电离常数)为 2×10－5
C．滴定过程为判断滴定终点，最合适的指示剂是酚酞
D．滴定终点时，c(Na＋) ＞c(A－) ＞c(OH－) ＞c(H＋)
【解析】选 B 由图像可知，起始酸的 pH 为 3，c(H＋)＝10－3 mol·L－1，因为 HA
是弱酸，则酸的浓度必大于 0.001 mol·L－1，A 项正确；HA 是弱酸，HA 的体积
未知，无法由滴定起点数据计算该弱酸的 Ka，B 项错误；此滴定终点溶液显碱性，
而酚酞的变色范围是 8.2～10.0，故应选择酚酞作指示剂，C 项正确；滴定终点
时，酸碱恰好反应生成 NaA，NaA 是强碱弱酸盐，A－水解导致溶液显碱性，则滴
定终点时离子浓度顺序为 c(Na＋)＞c(A－)＞c(OH－)＞
c(H＋)，D 项正确。
4．常温下，用 0.10 mol·L－1 NaOH 溶液分别滴定 20.00 mL 0.10 mol·L－1 HCl
溶液和 20.00 mL 0.10 mol·L－1 CH3COOH 溶液，得到两条滴定曲线，如图所示，
则下列说法正确的是( )
A．图 2 是滴定盐酸的曲线
B．a 与 b 的关系是 a＜b
C．E 点对应离子浓度由大到小的顺序可能为
c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)
D．这两次滴定都可以用甲基橙作为指示剂
【解析】选 C 如果酸为强酸，则 0.10 mol·L－1 酸的 pH 为 1，根据酸的初
始 pH 知，图 1 为盐酸的滴定曲线，故 A 错误；根据图 1 知，a 点 NaOH 溶液的体
积是 20.00 mL，酸和碱的物质的量相等，二者恰好反应生成强酸强碱盐，其溶
液呈中性；醋酸溶液中滴入 NaOH 溶液，醋酸钠溶液呈碱性，所以 b 点 NaOH 溶液
的体积小于 20.00 mL，a＞b，故 B 错误；E 点溶液的成分为醋酸钠和醋酸，溶液呈酸性，说明醋酸的电离程度大于醋酸钠的水解程度，盐类水解程度较小，则溶
液中离子浓度可能为 c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)，故 C 正确；NaOH
和盐酸恰好反应呈中性，可以选择甲基橙或酚酞；NaOH 和醋酸恰好反应生成醋
酸钠溶液呈碱性，只能选择酚酞，故 D 错误。
5.用 0.100 mol·L－1AgNO3 滴定 50.0 mL 0.050 0 mol·L－1 Cl－溶液的滴定曲
线如图所示。下列有关描述错误的是( )
A．根据曲线数据计算可知 Ksp(AgCl)的数量级为 10－10
B．曲线上各点的溶液满足关系式 c(Ag＋)·c(Cl－)＝Ksp(AgCl)
C．相同实验条件下，若改为 0.040 0 mol·L－1 Cl－，反应终点 c 移到 a
D．相同实验条件下，若改为 0.050 0 mol·L－1 Br－，反应终点 c 向 b 方向
移动
【解析】选 C 由题图可知，当 AgNO3 溶液的体积为 50.0 mL 时，溶液中的 c(Cl
－)略小于 10－8 mol·L－1，此时混合溶液中 c(Ag＋)＝
0.100 mol·L－1 × 50.0 mL－0.050 0 mol·L－1 × 50.0 mL
100 mL
＝2.5×10－2 mol·L－1，故 Ksp＝c(Ag＋)·c(Cl－)≈2.5×10－2×10－8＝2.5
×10－10，A 项正确；因反应过程中有沉淀生成，溶液中必然存在平衡 AgCl(s)
Ag＋(aq)＋Cl－(aq)，故曲线上的各点均满足 c(Ag＋)·c(Cl－)＝Ksp(AgCl)，B 项
正确；根据 Ag＋＋Cl－===AgCl↓可知，达到滴定终点时，消耗 AgNO3 溶液的体积
为0.040 0 mol·L－1 × 50.0 mL
0.100 mol·L－1 ＝20.0 mL，C 项错误；相同实验条件下，
沉淀相同量的 Cl－和 Br－消耗的 AgNO3 的量相同，由于 Ksp(AgBr)＜Ksp(AgCl)，
当滴加相等量的 Ag＋时，溶液中 c(Br－)＜c(Cl－)，故反应终点 c 向 b 方向移动，
D 项正确。6．准确移取 20.00 mL 某待测 HCl 溶液于锥形瓶中，用 0.100 0 mol·L－1NaOH
溶液滴定，下列说法正确的是( )
A．滴定管用蒸馏水洗涤后，装入 NaOH 溶液进行滴定
B．随着 NaOH 溶液滴入，锥形瓶中溶液 pH 由小变大
C．用酚酞作指示剂，当锥形瓶中溶液由红色变无色时停止滴定
D．滴定达终点时，发现滴定管尖嘴部分有悬滴，则测定结果偏小
【解析】选 B A 项，滴定管用水洗涤后，还要用待装溶液润洗，否则将要
引起误差，错误；B 项，在用 NaOH 溶液滴定盐酸的过程中，锥形瓶内溶液由酸
性逐渐变为中性，溶液的 pH 由小变大，正确；C 项，用酚酞作指示剂，锥形瓶
中溶液应由无色变为粉红色，且半分钟内不恢复原色时才能停止滴定，错误；D
项，滴定达终点时，发现滴定管尖嘴部分有悬滴，则碱液的体积偏大，测定结果
偏大，错误。
7．H2S2O3 是一种弱酸，实验室欲用 0.01 mol·L－1 的 Na2S2O3 溶
液滴定 I2 溶液，发生的反应为 I2＋2Na2S2O3===2NaI＋Na2S4O6，
下列说法合理的是( )
A．该滴定可用甲基橙作指示剂
B．Na2S2O3 是该反应的还原剂
C．该滴定可选用如图所示装置
D．该反应中每消耗 2 mol Na2S2O3，电子转移数为 4 mol
【解析】选 B 溶液中有单质碘，应加入淀粉溶液作指示剂，碘与硫代硫酸
钠发生氧化还原反应，当反应终点时，单质碘消失，蓝色褪去，故 A 错误；Na2S2O3
中 S 元素化合价升高被氧化，作还原剂，故 B 正确；Na2S2O3 溶液显碱性，应该
用碱式滴定管，故 C 错误；反应中每消耗 2 mol Na2S2O3，电子转移数为 2 mol，
故 D 错误。
8．常温下，用 0.50 mol·L－1 氢氧化钠溶液滴定某一
元弱酸(HA)的溶液中，滴定曲线如图所示，下列叙述不正确的是( )
A．该弱酸在滴定前的浓度大于 0.001 mol·L－1
B．由滴定起点数据可计算该弱酸的 Ka(电离常数)为 2×10－5
C．滴定过程为判断滴定终点，最合适的指示剂是酚酞
D．滴定终点时，c(Na＋) ＞c(A－) ＞c(OH－) ＞c(H＋)
【解析】选 B 由图像可知，起始酸的 pH 为 3，c(H＋)＝10－3 mol·L－1，
因为 HA 是弱酸，则酸的浓度必大于 0.001 mol·L－1，A 项正确；HA 是弱酸，HA
的体积未知，无法由滴定起点数据计算该弱酸的 Ka，B 项错误；此滴定终点溶液
显碱性，而酚酞的变色范围是 8.2～10.0，故应选择酚酞作指示剂，C 项正确；
滴定终点时，酸碱恰好反应生成 NaA，NaA 是强碱弱酸盐，A－水解导致溶液显碱
性，则滴定终点时离子浓度顺序为 c(Na＋)＞c(A－)＞c(OH－)＞c(H＋)，D 项正确。
9.298 K 时，在 20.0 mL 0.10 mol·L－1 氨水中滴入 0.10
mol ·L －1 的盐酸，溶液的 pH 与所加盐酸的体积关系如图所
示。已知 0.10 mol·L－1 氨水的电离度为 1.32%，下列有关叙述
正确的是( )
A．该滴定过程应该选择酚酞作为指示剂
B．M 点对应的盐酸体积为 20.0 mL
C．M 点处的溶液中 c(NH＋4 )＝c(Cl－)＝c(H＋)＝c(OH－)
D．N 点处的溶液中 pH＜12
【解析】选 D 当恰好完全中和时，生成 NH4Cl，而 NH4Cl 溶液呈酸性，酚
酞的变色范围 pH 为 8.2～10.0，甲基橙的变色范围 pH 为 3.1～4.4，故应选甲基
橙作指示剂，A 项错误；当 V(盐酸)＝20.0 mL 时，恰好完全反应，溶液呈酸性，
B 项错误；M 点时由溶液中电荷守恒知 c(NH＋4 )＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，而溶
液呈中性，即 c(H＋)＝c(OH－)，则 c(NH＋4 )＝c(Cl－)，但 c(NH＋4 )＝c(Cl－)≫c(H
＋)＝c(OH－)，C 项错误；该温度下，0.10 mol·L－1 氨水的电离度为 1.32%，则
c(OH－)＝0.10 mol·L－1×1.32%＝1.32×10－3 mol·L－1＜0.01 mol·L－1，故
其溶液的 pH＜12，D 项正确。
10.室温下，将 1.000 mol·L－1 盐酸逐滴滴入 20.00 mL 1.000 mol·L－1 氨水中。溶液的 pH 和温度随加入盐酸的体积变化曲线如图所示。下列说法不正确
的是( )
A．a 点由水电离出的 c(H＋)c(H＋)＝c(OH－)
【解析】选 A a 点 V[HCl(aq)]＝0，氨水的 pH1.0×10－14 mol·L－1，A 错误；b 点
的 V[HCl(aq)]＝20 mL，盐酸和氨水恰好完全反应生成 NH4Cl，据物料守恒可得：
c(NH＋4 )＋c(NH3·H2O)＝c(Cl－)，B 正确；中和反应为放热反应，NH3·H2O 电离
为吸热过程，c 点盐酸和氨水恰好完全反应，放出热量最多，再加入盐酸后温度
降低，主要是加入盐酸的温度低于溶液的温度，C 正确；据电荷守恒可得：c(NH
＋4 )＋ c(H＋)＝ c(Cl－)＋ c(OH－)；溶液的 pH＝7 时， c(H＋)＝ c(OH－)，则有
c(NH＋4 )＝c(Cl－)，D 正确。
11．常温下，用 0.10 mol·L－1 NaOH 溶液分别滴定 20.00 mL 浓度均为 0.10
mol·L－1CH3COOH 溶液和 HCN 溶液，所得滴定曲线如图所示。下列说法正确的是
( )
A．点①和点②所示溶液中：c(CH3COOH)－c(CN－)＝c(HCN)－c(CH3COO－)
B．醋酸的滴定终点是点③
C．滴定 CH3COOH 过程中不可能出现：c(CH3COOH)>c(CH3COO－)>c(H＋)>c(Na＋)>c(OH－)
D．滴定 HCN 过程中可以用石蕊溶液指示终点
【解析】选 A ①、②两点对应的 V(NaOH)＝10 mL，点①溶液为等浓度 HCN
和 NaCN 混合液，据物料守恒可得 2c(Na＋)＝c(HCN)＋c(CN－)；点②溶液为等浓
度 CH3COOH 和 CH3COONa 混 合 液 ， 据 物 料 守 恒 可 得 2c(Na ＋ ) ＝c(CH3COOH) ＋
c(CH3COO － ) ， 从 而 可 得 c(HCN) ＋ c(CN － ) ＝ c(CH3COOH) ＋ c(CH3COO － ) ， 即
c(CH3COOH)－c(CN－)＝c(HCN)－c(CH3COO－)，A 正确。NaOH 溶液滴定醋酸时，达
到滴定终点生成 CH3COONa，溶液呈碱性，而点③溶液 pH＝7，故醋酸的滴定终点
不是点③，而应是点④，B 错误。滴定 CH3COOH 过程中，若滴加 NaOH 溶液的体积
较小，混合液呈酸性，可能出现 c(CH3COOH)>c(CH3COO－)>c(H＋)>c(Na＋)>c(OH－)，
C 错误。滴定 HCN 时，达到滴定终点生成 NaCN，溶液呈碱性，应选酚酞溶液作指
示剂，石蕊溶液因变色不明显，一般不能作为中和滴定的指示剂，D 错误。
12．如图曲线 a 和 b 是盐酸与 NaOH 的相互滴定的滴定
曲线，下列叙述正确的是( )
A．盐酸的物质的量浓度为 1 mol·L－1
B．P 点时反应恰好完全，溶液呈中性
C．曲线 a 是盐酸滴定 NaOH 的滴定曲线
D．酚酞不能用作本实验的指示剂
【解析】选 B 根据曲线 a 知，滴定前盐酸的 pH＝1，c(HCl)＝0.1 mol·L－
1，A 错误；P 点表示盐酸与 NaOH 恰好完全中和，溶液呈中性，B 正确；曲线 a
是 NaOH 溶液滴定盐酸的曲线，曲线 b 是盐酸滴定 NaOH 溶液的曲线，C 错误；强
酸与强碱相互滴定，可以用酚酞作指示剂，D 错误。
13．常温下，用 0.10 mol·L－1 NaOH 溶液分别滴定 20.00 mL 0.10 mol·L
－1 HCl 溶液和 20.00 mL 0.10 mol·L－1 CH3COOH 溶液，得到两条滴定曲线，如
图所示，则下列说法正确的是( )A．图 2 是滴定盐酸的曲线
B．a 与 b 的关系是 a＜b
C．E 点对应离子浓度由大到小的顺序可能为
c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)
D．这两次滴定都可以用甲基橙作为指示剂
【解析】选 C 如果酸为强酸，则 0.10 mol·L－1 酸的 pH 为 1，根据酸的初
始 pH 知，图 1 为盐酸的滴定曲线，故 A 错误；根据图 1 知，a 点 NaOH 溶液的体
积是 20.00 mL，酸和碱的物质的量相等，二者恰好反应生成强酸强碱盐，其溶
液呈中性；醋酸溶液中滴入 NaOH 溶液，醋酸钠溶液呈碱性，所以 b 点 NaOH 溶液
的体积小于 20.00 mL，a＞b，故 B 错误；E 点溶液的成分为醋酸钠和醋酸，溶液
呈酸性，说明醋酸的电离程度大于醋酸钠的水解程度，盐类水解程度较小，则溶
液中离子浓度可能为 c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)，故 C 正确；NaOH
和盐酸恰好反应呈中性，可以选择甲基橙或酚酞；NaOH 和醋酸恰好反应生成醋
酸钠溶液呈碱性，只能选择酚酞，故 D 错误。
14.用沉淀滴定法快速测定 NaI 等碘化物溶液中 c(I－)，实验过程包括准备
标准溶液和滴定待测溶液。
Ⅰ.准备标准溶液
a．准确称取 AgNO3 基准物 4.246 8 g(0.025 0 mol)后，配制成 250 mL 标准
溶液，放在棕色试剂瓶中避光保存，备用。
b．配制并标定 100 mL 0.100 0 mol·L－1NH4SCN 标准溶液，备用。
Ⅱ.滴定的主要步骤
a．取待测 NaI 溶液 25.00 mL 于锥形瓶中。
b．加入 25.00 mL 0.100 0 mol·L－1AgNO3 溶液(过量)，使 I－完全转化为 AgI
沉淀。
c．加入 NH4Fe(SO4)2 溶液作指示剂。d．用 0.100 0 mol·L－1NH4SCN 溶液滴定过量的 Ag＋，使其恰好完全转化为
AgSCN 沉淀后，体系出现淡红色，停止滴定。
e．重复上述操作两次。三次测定数据如下表：
实验序号 1 2 3
消耗 NH4SCN 标准溶液体积
/mL
10.24 10.02 9.98
f.数据处理。
回答下列问题：
(1)将称得的 AgNO3 配制成标准溶液，所使用的仪器除烧杯和玻璃棒外还有
_____________________________________________________________________
___。
(2)AgNO3 标 准 溶 液 放 在 棕 色 试 剂 瓶 中 避 光 保 存 的 原 因 是
______________________。
(3) 滴 定 应 在 pH
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