资料简介
第 4 讲 陌生化学方程式的书写
真题速递
1.(2017 课标Ⅰ)(14 分)Li4Ti5O12 和 LiFePO4 都是锂离子电池的电极材料,可利用钛铁矿(主
要成分为 FeTiO3,还含有少量 MgO、SiO2 等杂质)来制备,工艺流程如下:
回答下列问题:
(1)“酸浸”实验中,铁的浸出率结果如下图所示。由图可知,当铁的净出率为 70%时,所采
用的实验条件为___________________。
(2)“酸浸”后,钛主要以 TiOCl42-形式存在,写出相应反应的离子方程式____________。
(3)TiO2·xH2O 沉淀与双氧水、氨水反应 40 min 所得实验结果如下表所示:
温度/℃ 30 35 40 45 50
TiO2·xH2O 转化率% 92 95 97 93 88
分析 40℃时 TiO2·xH2O 转化率最高的原因__________________。
(4)Li2Ti5O15 中 Ti 的化合价为+4,其中过氧键的数目为__________________。
(5)若“滤液②”中 c(Mg2+)=0.02 mol/L,加入双氧水和磷酸(设溶液体积增加 1 倍),使 Fe3+
恰好沉淀完全即溶液中 c(Fe3+)=1×10-5 mol/L,此时是否有 Mg3(PO4)2 沉淀生成?___________
(列式计算)。
FePO4、Mg3(PO4)2 的 Ksp 分别为 1.3×10-22、1.0×10-24。
(6)写出“高温煅烧②”中由 FePO4 制备 LiFePO4 的化学方程式 。
【答案】(1)100℃、2h,90℃,5h
(2)FeTiO3+ 4H++4Cl− = Fe2++ TiOCl42− + 2H2O
(3)低于 40℃,TiO2·xH2O 转化反应速率随温度升高而增加;超过 40℃,双氧水分解与氨气
逸出导致 TiO2·xH2O 转化反应速率下降
(4)4
( 5 ) Fe3+ 恰 好 沉 淀 完 全 时 , c(PO43 - )=mol·L−1=1.3×10-17 mol·L−1 , c3(Mg2+)×c2(PO43-) =
(0.01)3×(1.3×10-17)2=1.7×10-40<Ksp [Mg3(PO4)2],因此不会生成 Mg3(PO4)2 沉淀。
(6)2FePO4 + Li2CO3+ H2C2O42LiFePO4+ H2O↑+ 3CO2↑
(3)温度是影响速率的主要因素,但 H2O2 在高温下易分解、氨水易挥发,即原因是低于 40℃,TiO2·xH2O 转化反应速率随温度升高而增加;超过 40℃,双氧水分解与氨气逸出导致 TiO2·xH2O
转化反应速率下降;
(4)Li2Ti5O15 中 Li 为+1 价,O 为-2 价,Ti 为+4 价,过氧根(O22-)中氧元素显-1 价,设过氧键
的数目为 x,根据正负化合价代数和为 0,可知(+1)×2+(+4)×5+(-2)×(15-2x)+(-1)×2x=0,解得:
x=4;
(5)Ksp[FePO4]=c(Fe3+)×c(PO43-)=1.3×10-2,则 c(PO43-)==1.3×10-17mol/L,Qc[Mg3(PO4)2]=
c3(Mg2+)×c2(PO43-)=(0.01)3×(1.3×10-17)2=1.69×10-40<1.0×10—34,则无沉淀。
(6)高温下 FePO4 与 Li2CO3 和 H2C2O4 混合加热可得 LiFePO4,根据电子守恒和原子守恒可
得此反应的化学方程式为 2FePO4 + Li2CO3+ H2C2O42LiFePO4+ H2O↑+ 3CO2↑。
考纲解读
考点 内容 说明
氧化还原反应
了解氧化还原反应的本质。了解常见的氧化还
原反应。掌握常见氧化还原反应的配平和相关
计算。
氧化还原反应方程
式的书写是每年必
考内容
考点精讲
考点一 根据题目信息书写方程式
根据题目中的叙述,找出关键的字词,知道生成物是什么,写出化学方程式。
典例 1(2018 届四川省成都市第七中学高三下学期三诊模拟考试)海水是一个巨大的化学资
源宝库,利用海水可以获得很多化工产品。
(1)海水淡化的方法有蒸馏法、________________(填 1 种方法)。
(2)海水制得的饱和氯化钠溶液可以利用电解法直接制取次氯酸钠,制取的离子方程式为
___________。
(3)利用制盐后的盐卤提取溴的工艺流程如下(部分操作和条件已略去):
将 Br2 与 Na2CO3 反应的化学方程式补充完整:______________
□Br2+□Na2CO3==□NaBrO3+□_____+□______(4)盐卤蒸发冷却后析出卤块的主要成分是 MgCl2,此外还含 Fe2+、Fe3+、Mn2+等离子。以
卤块为原料制得镁的工艺流程如下(部分操作和条件已略去):
己知: 常温下 0.010mol/L 金属离子在不同 pH 下的沉淀情况如下:
物质 开始沉淀 沉淀完全
Fe(OH)3 2.7 3.7
Fe(OH)2 7.6 9.6
Mn(OH)2 8.3 9.8
Mg(OH)2 9.6
①步骤②中需控制 pH=9.8,其目的是_________________________。
②用 NaClO 氧化 Fe2+得到 Fe(OH)3 沉淀的离子反应方程式为___________________。
③步骤③可以将 SOCl2 与 MgCl2·6H2O 混合加热制取无水 MgCl2,SOCl2 的作用是___________。
④NaClO 还能除去盐卤中的 CO(NH2)2,生成盐和能参与大气循环的物质。除去 0.2molCO(NH2)2
时消耗 NaClO__________g。
⑤ 如 果 沉 淀 0.010mol/LMgCl2 溶 液 , 根 据 表 格 中 的 数 据 计 算 , 当 pH=11.2 时 溶 液 中
c(Mg2+)=____mol/L。
【 答 案 】 离 子 交 换 法 或 电 渗 析 法 Cl-+H2OClO-+H2↑
3Br2+3Na2CO3=NaBrO3+5NaBr+3CO2 除去溶液中含有的 Fe2+、Fe3+、Mn2+杂质,使之完全
生 成 沉 淀 而 除 去 或 使 Mg2+ 以 外 杂 质 转 化 为 氢 氧 化 物 沉 淀 而 除 去
ClO-+2Fe2++5H2O=2Fe(OH)3↓+Cl-+4H+ 吸收 MgCl2·6H2O 中结晶水,并产生 HCl 气体抑制
Mg2+的水解 44.7 1.0×10-5.2
(3)Br2 与 Na2CO3 反应生成 NaBrO3、NaBr 和 CO2,Br 元素部分由 0 价升高到+5 价,另一部
分从 0 价降低到-1 价,则生成的 NaBrO3 与 NaBr 的物质的量之比为 1:5,所以配平方程式为:
3Br2+3Na2CO3=NaBrO3+5NaBr+3CO2↑,故答案为:3Br2+3Na2CO3=NaBrO3+5NaBr+3CO2;
(4)盐卤加水溶解,加 NaClO 将 Fe2+氧化成 Fe3+,然后加入 NaOH 调节 pH 为 9.8,使 Fe2+、Fe3+、
Mn2+转化为氢氧化物沉淀,过滤,滤液经过蒸发浓缩、冷却结晶、过滤得到,氯化镁晶体,
在 HCl 气氛中加热得到无水氯化镁,电解熔融的氯化镁得到 Mg;①步骤②中需控制 pH=9.8 在于使除 Mg2+以外的各种杂质金属离子都生成氢氧化物沉淀,以便
通过过滤而除去,即控制 pH=9.8 的目的:除去溶液中含有的 Fe2+、Fe3+、Mn2+杂质,使之完
全生成沉淀而除去;故答案为:除去溶液中含有的 Fe2+、Fe3+、Mn2+杂质,使之完全生成沉淀
而除去;
②加入次氯酸钠会氧化亚铁离子为三价铁,则次氯酸钠与 Fe2+、H2O 反应生成 Fe(OH)3、Cl-
和 H+ , 反 应 的 离 子 方 程 式 为 : ClO-+2Fe2++5H2O=2Fe(OH)3↓+Cl-+4H+ ; 故 答 案 为 :
ClO-+2Fe2++5H2O=2Fe(OH)3↓+Cl-+4H+;
③镁离子水解生成氢氧化镁和氢离子,Mg2++2H2O
⇌
Mg(OH)2+2H+,水解反应属于吸热反应,
加热温度升高,水解程度增大,通入 HCl 时,增加了溶液中的 c(H+),能使水解平衡逆向移动,
抑制 Mg2+水解,HCl 还能带出水份,最终得到无水 MgCl2;故答案为:吸收 MgCl2·6H2O 中结
晶水,并产生 HCl 气体抑制 Mg2+的水解;
④NaClO 还能除去盐卤中的 CO(NH2)2 ,生成盐和能参与大气循环的物质,其反应为
3NaClO+CO(NH2)2═3NaCl+CO2↑+N2↑+2H2O , 由 方 程 式 中 物 质 之 间 的 关 系 可 知 , 0.2mol
CO(NH2)2 消耗 NaClO 为 0.6mol,则 m(NaClO)=nM=0.6mol×74.5g/mol=44.7g,故答案为:44.7;
⑤ 根 据 表 格 数 据 可 知 , pH=9.6 时 , c(OH-)=10-4.4 , 镁 离 子 开 始 沉 淀 , 则
Ksp[Mg(OH)2]=0.01×(10-4.4)2= c(Mg2+)×(10-2.8)2 ,解得:c(Mg2+)=1.0×10-5.2mol/L,故答案为:
1.0×10-5.2。
典例 2(2018 届湖北省鄂州市高三下学期第三次模拟考试)某种电镀污泥中主要含有碲化亚
铜(Cu2Te)、三氧化二铬(Cr2O3)以及少量的金(Au),可以用于制取 Na2Cr2O7 溶液、金属铜、粗
碲等,以实现有害废料的资源化利用,工艺流程如下:
已知:煅烧时 Cu2Te 发生的反应为 Cu2Te+2O22CuO+TeO2。
(1)煅烧时 Cr2O3 发生反应的化学方程式为______________。
(2)为提高酸浸速率,可采用的措施是____________(答出两条)。
(3)浸出液中除了含有 TeOSO4(在电解过程中不反应)外,还可能含有________(填化学式)。
电解沉积过程中析出单质铜的电极为_______极。
(4)工业上用铬酸钠(Na2Cr2O7)母液生产各酸钾(K2Cr2O7)工艺流程如下图所示:
通过冷却结晶能析出大量 K2Cr2O7 的原因是____________。
(5)测定产品中 K2Cr2O7 含量的方法如下:称取产品试样 2.50g 配成 250mL 溶液,用移液管取出 25.00mL 于锥形瓶中,加入足量稀硫酸酸化后,再加入几滴指示剂,用 0.1000mol·L-1 硫酸
亚铁铵(NH4)2Fe(SO4)2 标准液进行滴定,重复进行二次实验。(已知 Cr2O72-被还原为 Cr3+)
①氧化还原滴定过程中的离子方程式为_____________。
②若三次实验消耗(NH4)2Fe(SO4)2 标准液的平均体积为 25.00mL,则所得产品中 K2Cr2O7 的纯
度为_______﹪(已知 M(K2Cr2O7)=294,计算结果保留三位有效数字)。
(6)上述流程中 K2Cr2O7 发生氧化还原反应后所得溶液中除含有 Cr3+外还含有一定浓度的 Fe3+
杂质,可通过加碱调 pH 的方法使两者转化为沉淀。已知 c(Cr3+)为 3×10-5 mol·L-1,则当溶液中
开 始 析 出 Cr(OH)3 沉 淀 时 Fe3+ 是 否 沉 淀 完 全 _________ ( 填 “ 是 ” 或 “ 否 ” )。 [ 已 知 :
Ksp[Fe(OH)3]=4.0×10-38,Ksp[Cr(OH)3]=6.0×10-31]。
【答案】 2Cr2O3+3O2+4Na2CO34Na2CrO4+4CO2 适当增大稀硫酸的浓度、升高温度、搅
拌等 CuSO4(也可答“CuSO4 和 H2SO4”) 阴 在低温条件下 K2Cr2O7 的溶解度在整个体系中
最小,且 K2Cr2O7 的溶解度随温度的降低而显著减小。 Cr2O72- + 6Fe2+ + 14H+ = 2Cr3+ + 6Fe3+
+ 7H2O 49.0 是
【解析】分析:某种电镀污泥中主要含有碲化亚铜(Cu2Te)、三氧化二铬(Cr2O3) 以及少量的金
(Au),可以用于制取 Na2Cr2O7 溶液、金属铜、粗碲等,根据流程图,煅烧时 Cu2Te 发生的反
应为 Cu2Te+2O22CuO+TeO2,Cr2O3 与纯碱和空气中的氧气反应生成 Na2CrO4,Na2CrO4 酸化
后生成 Na2Cr2O7 溶液;沉渣中主要含有 CuO、TeO2 以及少量的金(Au),用稀硫酸溶解后,浸
出液中主要含有铜离子和 TeOSO4,电解后铜离子放电生成铜,溶液中含有 TeOSO4,TeOSO4
与二氧化硫发生氧化还原反应生成粗碲。
详解:(1)根据流程图,煅烧时 Cr2O3 与纯碱和空气中的氧气反应生成 Na2CrO4,反应的化学方
程式为 2Cr2O3+3O2+4Na2CO34Na2CrO4+4CO2,故答案为:2Cr2O3+3O2+4Na2CO34Na2CrO4
+4CO2;
(2)为提高酸浸速率,可采用的措施是适当增大稀硫酸的浓度、升高温度、搅拌等,故答案为:
适当增大稀硫酸的浓度、升高温度、搅拌等;
(3)根据上述分析,浸出液中除了含有 TeOSO4(在电解过程中不反应)外,还可能含有 CuSO4。
铜离子转化为铜发生还原反应,电解沉积过程中析出单质铜的电极为阴极,故答案为:
CuSO4(也可答“CuSO4 和 H2SO4”);阴;
(5)①氧化还原滴定过程中发生硫酸亚铁铵(NH4)2Fe(SO4)2 与 Cr2O72-的反应,其中 Cr2O72-被还原
为 Cr3+的离子方程式为 Cr2O72- + 6Fe2+ + 14H+ = 2Cr3+ + 6Fe3+ + 7H2O,故答案为:Cr2O72- + 6Fe2+
+ 14H+ = 2Cr3+ + 6Fe3+ + 7H2O;②n(Fe2+)=0.025L×0.1000mol·L-1=0.0025mol,根据方程式 Cr2O72- + 6Fe2+ + 14H+ = 2Cr3+ + 6Fe3+
+ 7H2O,则 n(Cr2O72-)=0.0025mol××=mol,则所得产品中 K2Cr2O7 的纯度为×100%=49.0%,故
答案为:49.0;
(6) c(Cr3+)为 3×10-5 mol·L-1,则当溶液中开始析出 Cr(OH)3 沉淀时,c(OH-)=mol·L-1=mol·L-1,
此时,c(Fe3+)===2×10-12 mol·L-1<1×10-5 mol·L-1,说明 Fe3+沉淀完全,故答案为:是。
典例 3 (2018 届湖北省鄂东南省级市范高中教育教学改革联盟学校高三五月联考)Ni-MH 电
池在工农业生产和日常生活中具有广泛用途,废旧电池中含有大量金属元素,其回收利用具
有非常重要的意义。一种利用废 Ni-MH 电池正极材料(主要含有 Ni(OH)2,还含有少量 Fe、Cu、
Ca、Mg、Mn、Zn 的氢氧化物)制备电子级硫酸镍晶体的工艺流程如下图所示:
回答下列问题:
(1)“浸出”时温度、硫酸浓度、浸出时间对镍浸出率的影响如下图:
则“浸出”时最适宜的条件为_______________。
(2)在“滤液 1”中加入双氧水可将 Fe2+转化为难溶的针铁矿(FeOOH),写出反应的离子方程式:
______________。
(3)“滤液 2”中加入 NaF 可将滤液中 Ca2+、Mg2+转化为难溶的 CaF2 和 MgF2。当加入过量
NaF 后,所得“滤液 3”中 c(Mg2+)∶c(Ca2+)=0.67,则 MgF2 的溶度积为_____________[已知
Ksp(CaF2)=1.10×10-10]。
(4)向“滤液 3”中加入(NH4)2S2O8 可以除锰,在此过程中(NH4)2S2O8 与 MnSO4 反应生成含锰
元素的一种黑色不溶物、硫酸铵及硫酸,写出该反应的化学方程式___________________。
(5)向“滤液 4”加入有机萃取剂后,Zn2+与有机萃取剂(用 HA 表示) 形成易溶于萃取剂的络
合物 ZnA2·2HA。该过程可以表示为:Zn2++4HAZnA2·2HA+2H+
①已知加入萃取剂后,锌的萃取率随料液 pH 变化如图所示。试分析 pH 增大时,锌的萃取率
逐渐增大的原因是___________________。
②“操作 X”的名称是_____________。
(6)上述回收镍的过程中,使用了 1kg 含镍 37.1%的正极材料,最终得到纯净的 NiSO4·7H2O
1.686kg,则镍的回收率为_______________。
【答案】 80℃ ,1.8mol/L H2SO4,30min 2Fe2++H2O2+2H2O=2FeOOH↓+4H+ 7.37×10-11(NH4)2S2O8+MnSO4+2H2O=MnO2 ↓+(NH4)2SO4+2H2SO4 料液的 pH 增大,使料液中的 c(H+)
减小,促使 Zn2++4HAZnA2·2HA+2H+ 向右进行,锌的萃取率增大 分液 95.4%
详解:(1)根据图 1,“浸出”最佳温度约为 80℃;根据图 2,随着硫酸浓度的增大 Ni 浸出率
增大,硫酸浓度为 1.8mol/L 时 Ni 浸出率已经很大,当硫酸浓度大于 1.8mol/L,继续增大硫酸
浓度 Ni 浸出率增大不明显,硫酸最适宜浓度为 1.8mol/L;根据图 3,“浸出”时间小于 30min
随着时间的延长 Ni 浸出率明显增大,大于 30minNi 浸出率趋于平缓,最佳时间为 30min;“浸
出”时最适宜的条件是:温度为 80℃、硫酸浓度为 1.8mol/L、时间为 30min。
(2)双氧水将 Fe2+转化为 FeOOH 沉淀,Fe2+被氧化,H2O2 被还原,根据得失电子守恒、原
子守恒和电荷守恒,反应的离子方程式为 2Fe2++H2O2+2H2O=2FeOOH↓+4H+。
(3)当加入过量 NaF 后,Ksp(MgF2)=c(Mg2+)·c2(F-),Ksp(CaF2)= c(Ca2+)·c2(F-),
将两式相比消去 c2(F-),Ksp(MgF2)= Ksp(CaF2)=1.1010-100.67=7.3710-11。
(4)(NH4)2S2O8 与 MnSO4 反应生成含锰元素的一种黑色不溶物、(NH4)2SO4 和 H2SO4,含
锰元素的黑色不溶物为 MnO2,反应可写成(NH4)2S2O8+MnSO4→MnO2↓+(NH4)2SO4+H2SO4,
Mn 元素的化合价由+2 价升至+4 价,S 元素的化合价由+7 价降至+6 价,根据得失电子守恒和
原 子 守 恒 配 平 ,( NH4 ) 2S2O8 与 MnSO4 反 应 的 化 学 方 程 式 为 :( NH4 )
2S2O8+MnSO4+2H2O=MnO2↓+(NH4)2SO4+2H2SO4。
(5)①pH 增大时,锌的萃取率逐渐增大的原因是:料液 pH 增大,使料液中的 c(H+)减小,
促使 Zn2++4HAZnA2·2HA+2H+ 向右进行,锌的萃取率增大。
②“滤液 4”中加入有机萃取剂将 Zn2+萃取,出现分层现象,将有机层与水层分离的“操作 X”的
名称为分液。
(6)根据 Ni 守恒,Ni 的回收率为 100%=95.4%。
考点一精练:
1. 碱 性 环 境 下 , Cl2 可 将 水 中 的 CN- 转 化 为 两 种 无 毒 的 气 体 , 写 出 离 子 方 程
式 。
【答案】2CN-+8OH-+5Cl2=2CO2+N2+10Cl-+4H2O
【解析】碱性环境下,Cl2 可将水中的 CN-转化为两种无毒的气体,这两种气体一定是 CO2 和
N2 , Cl2 被 还 原 为 Cl- , 再 由 氧 化 还 原 反 应 方 程 式 配 平 , 方 程 式 为 :
2CN-+8OH-+5Cl2=2CO2+N2+10Cl-+4H2O。
2. 一定温度下,将 1mol N2O4 置于密闭容器中,保持压强不变,升高温度至 T1 的过程中,气
体由无色逐渐变为红棕色。温度由 T1 继续升高到 T2 的过程中,气体逐渐变为无色。若保持
T2,增大压强,气体逐渐变为红棕色。气体的物质的量 n 随温度 T 变化的关系如图所示。温度在 T1~T2 之间,反应的化学方程式是 。
【答案】2NO2
⇌
2NO+O2
【解析】温度由 T1 继续升高到 T2 的过程中,气体逐渐变为无色,且混合气体总的物质的量增
大,说明 NO2 发生分解反应,应生成 NO 与 O2,方程式为:2NO2
⇌
2NO+O2。
3. 硫 与 氯 气 的 水 溶 液 充 分 反 应 可 生 成 两 种 强 酸 , 该 反 应 的 化 学 方 程 式 是
______________________。
【答案】S+3Cl2+4H2O=H2SO4+6HCl
【解析】解答本题的关键是生成两种强酸:H2SO4 和 HCl,再配平即可。
4.① 向 Na2CO3 溶液中通入氯气,可制得某种生产和生活中常用的漂白、消毒的物质,同时
有 NaHCO3 生成,该反应的化学方程式是______________________________________。
② Na2CO3 浓溶液中通入氯气时,可产生气体 CO2 和化合物 NaClO3。反应的化学方程式
为 。
【答案】① Na2CO3 +Cl2+ H2O = NaHCO3+HClO +NaCl
②3Cl2+3Na2CO3=3CO2+NaClO3+5NaCl
【解析】①向 Na2CO3 溶液中通入氯气,可制得某种生产和生活中常用的漂白、消毒的物质,
是 HClO,同时有 NaHCO3 生成,氯元素化合价有升有降,所以还应有 NaCl。② Na2CO3 浓溶
液中通入氯气时,可产生气体 CO2 和化合物 NaClO3,氯元素化合价有升有降,所以还应有
NaCl。
5.铜屑放入稀硫酸不发生反应,若在稀硫酸中加入 H2O2,铜屑可逐渐溶解,该反应的离子方
程式是 。
【答案】Cu+H2O2+2H+= Cu2++2H2O
【解析】铜屑放入稀硫酸,再加入 H2O2,铜屑可逐渐溶解,是 Cu 被氧化为 Cu2+,化合价升
高,H2O2 中氧的化合价降低,酸性溶液中产生 H2O。
6.工业上可用铝与软锰矿(主要成分为 MnO2)反应来冶炼锰。
① 用铝与软锰矿高温冶炼锰的原理是(用化学方程式来表示) 。
② MnO2 在 H2O2 分解反应中作催化剂。若将适量 MnO2 加入酸化的 H2O2 的溶液中,MnO2 溶
解产生 Mn2+,该反应的离子方程式是 。
【答案】① 4Al + 3MnO2 2Al2O3 + 3Mn ②MnO2 + H2O2 + 2H+ = Mn2++ O2↑+2H2O
7.①紫红色固体单质用蒸馏水洗涤后,置于潮湿空气中。一段时间后固体由红色变为绿色[主
要成分为 Cu2(OH)2CO3],反应的化学方程式是 。②FeCO3 浊液长时间暴露在空气中,会有部分固体表面变为红褐色,该变化的化学方程式
是 。
【答案】①2Cu+O2+H2O+CO2===Cu2(OH)2CO3
②4FeCO3 + 6H2O + O2 = 4Fe(OH)3 ↓+ 4CO2
【解析】① 紫红色固体单质是铜,置于潮湿空气中,一段时间后固体由红色变为绿色[主要成
分 为 Cu2(OH)2CO3] , 是 铜 和 O2 、 CO2 、 H2O 反 应 , 方 程 式 为 : 2Cu + O2 + H2O +
CO2===Cu2(OH)2CO3;
②FeCO3 浊液长时间暴露在空气中,会有部分固体表面变为红褐色,红褐色物质是 Fe(OH)3,
FeCO3 被氧化为 Fe(OH)3,方程式为:4FeCO3 + 6H2O + O2 = 4Fe(OH)3 ↓+ 4CO2。
8. 高铁酸钾(K2FeO4)是一种强氧化剂,可作为水处理剂和高容量电池材料。FeCl3 和 KClO 在
强 碱 性 条 件 下 反 应 可 制 取 K2FeO4 , 其 反 应 的 离 子 方 程 式
为: 。
【答案】2Fe3++3ClO-+10OH-===2FeO42-+3Cl-+5H2O
【解析】Fe3+被 ClO-氧化为 FeO42-,同时 ClO-被还原为 Cl-,注意碱性条件。
9. 氧化还原反应是氧化和还原两个过程的对立统一。现有一个还原过程的反应式如下:
NO
-
3 +4H++3e-===NO↑+2H2O
(1) 下列五种物质中能使上述还原过程发生的是________(填字母)。
A.KMnO4 B.Na2CO3 C.Cu2O D.Fe2(SO4)3
(2) 写出上述反应的化学方程式并配平: 。
【答案】(1) C (2) 3Cu2O+14HNO3=6Cu(NO3)2+2NO↑+7H2O
【解析】(1)根据得失电子知,还需要一个氧化反应,反应物得电子化合价降低,根据元素
化合价知,氧化亚铜具有还原性,选 C;(2)氧化亚铜和硝酸能发生反应方程式为:
3Cu2O+14HNO3=6Cu(NO3)2+2NO↑+7H2O。
10. 向 FeSO4 溶液中加入 NaNO2 溶液和稀硫酸,生成的气体遇到空气变成红棕色,该反应的
离子方程式是 。
【答案】Fe2++ NO2- + 2H+= Fe3+ +NO↑+ H2O
【解析】生成的气体遇到空气变成红棕色是 NO,反应的本质是在酸性条件下,NO2-氧化了 Fe2+,
方程式为:Fe2++ NO2- + 2H+= Fe3+ +NO↑+ H2O。
11.(2018 届天津市南开区高三三模)某班同学用如下实验探究 Fe2+、Fe3+的性质。回答下列
问题:
(1)分別取一定量氯化铁、氯化亚铁固体,均配制成 0.1mol /L 的溶液。在 FeCl2 溶 液中需
加入少量铁屑,其目的是___________。(2)甲组同学取 2 mLFeCl2 溶液,加入几滴氯水,再加入 1 滴 KSCN 溶液,溶液変红,说明
Cl2 可将 Fe2+氧化。FeCl2 溶液与氯水反应的离子方程式为____________。
(3)乙组同学认为甲组的实验不够谨慎,该组同学在 2 mL FeCl2 溶液中先加入 0.5 mL 煤油,
再于液面下依次加入几滴氯水和 1 滴 KSCN 溶液,溶液变红,煤油的作用是__________。
(4)丙组同学取 10 mL0.1mol/LKI 溶液,加入 6mL0.1 mol/LFeCl3 溶液混合。 分別取 2 mL
此溶液于 3 支武管中进行如下实验:
①第一支试管中加入 1 mL CCl4 充分振荡、静置,CCl4 层显紫色;
②第二支试管中加入 1 滴 K3[Fe(CN)6]溶液,生成蓝色沉淀;
③第三支试管中加入 1 滴 KSCN 溶液,溶液变红。
实验②检验的离子是_______(填离子符号);实验①和实验③说明:在 I-过量的情况下, 溶液
中仍含有_____ (填离子符号);由此可以证明该氧化还原反应为___________。
(5)丁组同学向盛有 H2O2 溶液的试管中加入几滴酸化的 FeCl2 溶液,溶液变成棕黄色,发生
反应的离子方程式为________。一段时间后,溶液中有气泡出现,并放热,随后有红褐色沉
淀生成,产生气泡的原因是__________。 生成沉淀的原因是______________(用平衡移动原理
解释)。
(6)某铁的氧化物(FexO) 1.52 g 溶于足量盐酸中,向所得溶液通入标准状况下 112 mL Cl2,
恰好将 Fe2+完全氧化,则 x 值为________。
【答案】 防止 Fe2+被氧化 2Fe2+ + Cl2=2Fe3+ +2Cl- 隔绝空气(排除氧气对实验的影响) Fe2+
Fe3+ 可逆反应 2Fe2+ +H2O2+2H+=2Fe3++ 2H2O Fe3+催化 H2O2 分解产生 O2 H2O2 分解反应
放热,促进 Fe3+的水解平衡正向移动 0.80
(4)实验②“加入 K3[Fe(CN)6]生成蓝色沉淀”,检验 Fe2+。实验③“加入 KSCN 溶液,溶液
变红”,说明反应后的溶液中仍含有 Fe3+;即在 I-过量时溶液中仍含 Fe3+,由此说明该氧化还
原反应为可逆反应。
(5)H2O2 与酸化的 FeCl2 溶液反应的离子方程式为 2Fe2++H2O2+2H+=2Fe3++2H2O。一段时间
后溶液中有气泡出现,H2O2 在 Fe3+催化下分解产生 O2。生成的红褐色 Fe(OH)3 沉淀用 Fe3+
水解平衡的移动解释。
(6)根据得失电子守恒列式。
详解:(1)由于 FeCl2 易被空气中 O2 氧化而变质,加入 Fe 能与 Fe3+反应生成 Fe2+,在 FeCl2
溶液中加入少量铁屑可防止 Fe2+被氧化,在 FeCl2 溶液中加入少量铁屑的目的是:防止 Fe2+被
氧化。(2)氯水将 FeCl2 氧化成 FeCl3,FeCl2 溶液与氯水反应的离子方程式为 Cl2+2Fe2+=2Fe3++2Cl-。
(3)煤油难溶于水,煤油的密度比水小,煤油将 FeCl2 溶液与空气隔开,排除 O2 对实验的影
响。煤油的作用是:隔绝空气(排除 O2 对实验的影响)。
(4)根据实验①“CCl4 层显紫色”,说明反应生成 I2;根据实验②“加入 K3[Fe(CN)6]生成蓝
色沉淀”,说明反应生成 Fe2+;根据实验③“加入 KSCN 溶液,溶液变红”,说明反应后的溶液
中仍含有 Fe3+。实验②“加入 K3[Fe(CN)6]生成蓝色沉淀”,检验 Fe2+。实验①和实验③说明,
在 I-过量的情况下,溶液中仍含 Fe3+。由此说明该氧化还原反应为可逆反应。
(5)向盛有 H2O2 溶液的试管中加入几滴酸化的 FeCl2 溶液,溶液变为棕黄色,说明 Fe2+被
H2O2 氧化成 Fe3+,发生反应的离子方程式为 2Fe2++H2O2+2H+=2Fe3++2H2O。一段时间后溶液
中有气泡出现,生成的 Fe3+催化 H2O2 分解产生 O2,产生气泡的原因是:Fe3+催化 H2O2 分解产
生 O2。生成的红褐色沉淀为 Fe(OH)3,生成沉淀的原因是:在溶液中 Fe3+存在水解平衡
(Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+),盐类水解为吸热反应,H2O2 分解放热,温度升高,促进 Fe3+
的水解平衡正向移动产生 Fe(OH)3 沉淀。
(6)n(Cl2)==0.005mol,FexO 中 Fe 的平均价态为+,通入 Cl2 后 Fe 元素全部转化为 Fe3+,
根据得失电子守恒,x(3-)=0.005mol2,解得 x=0.80。
12.(2018 年江西省赣州市高三(5 月)适应性考试)铍铜是广泛应用于制造高级弹性元件的
良好合金。某科研小组从某废旧铍铜元件(含 BeO:25%、CuS:71%、少量 FeS 和 SiO2)中回收铍
和铜两种金属的工艺流程如下:
已知:I.铍、铝元素化学性质相似
II.常温下:Ksp[Cu(OH)2]=2.2×10-20、Ksp[Fe(OH)3]=4.0×10-38、Ksp[Mn(OH)2]=-2.1×10-13
(1)滤液 A 的主要成分除 NaOH 外,还有_____ (填化学式),写出反应 I 中含铍化合物与过量盐
酸反应的离子方程式_____________。
(2)①溶液 C 中含 NaCl、BeCl2 和少量 HCl,为提纯 BeCl2,选择最合理步骤顺序______。
a.加入过量的 NaOH b.通入过量的 CO2 c.加入过量的氨水
d.加入适量的 HC1 e.过滤 f.洗涤
②从 BeCl2 溶液中得到 BeCl2 固体的操作是________________。
(3)①MnO2 能将金属硫化物中的硫元素氧化为硫单质,写出反应 II 中 CuS 发生反应的化学方
程式______________。
②若用浓 HNO3 溶解金属硫化物,缺点是____________(任写一条)。(4)溶液 D 中含 c(Cu2+)=2.2mol/L、c(Fe3+)=0.008mol/L c(Mn2+)=0.01mol/L,逐滴加入稀氨水调
节 pH 可依次分离,首先沉淀的是___ (填离子符号),为使铜离子开始沉淀,常温下应调节溶
液的 pH 值大于____。
【答案】 Na2SiO3、Na2BeO2 BeO22-+4H+=Be2++2H2O cefd 在氯化氢气流中蒸发结晶(或
蒸发结晶时向溶液中持续通入氯化氢气体) MnO2+CuS+2H2SO4=S+MnSO4+CuSO4+2H2O 产
生污染环境的气体 Fe3+ 4
【解析】考查化学工艺流程,(1)旧铍铜原件的成分 BeO、CuS、FeS、SiO2,根据信
息 I,BeO 属于两性氧化物,CuS 不与氢氧化钠溶液反应,FeS 不与氢氧化钠反应,
SiO2 属于酸性氧化物,能与氢氧化钠溶液反应,因此滤液 A 中主要成分是 NaOH、
Na2SiO3、Na2BeO2;根据信息 I,BeO2
-与过量盐酸反应生成氯化铍和水。其离子方程
式为 BeO22-+4H+=Be2++2H2O;答案:Na2SiO3、Na2BeO2,BeO22-+4H+=Be2++2H2O。
(2)①利用 Be 元素、铝元素化学性质相似,向溶液 C 中先加入过量的氨水,生成
Be(OH)2 沉淀,然后过滤、洗涤,再加入适量的 HCl,生成 BeCl2,合理步骤是 cefd;
②为了抑制 Be2+的水解,因此需要在 HCl 的氛围中对 BeCl2 溶液蒸发结晶;
(3)①根据信息,CuS 中 S 转化为 S 单质,MnO2 中 Mn 被还原为 Mn2+,根据化合
价 升 降 法 进 行 配 平 , 其 化 学 反 应 方 程 式 为
MnO2+CuS+2H2SO4=S↓+MnSO4+CuSO4+2H2O;②用浓硝酸作氧化剂,浓 HNO3 被还
原成 NO2,NO2 有毒污染环境;
(4)三种金属阳离子出现沉淀,根据浓度商与 Ksp 的关系,Cu2+转化成沉淀,c(OH
-)=mol·L-1,Fe3+转化成沉淀,c(OH-)=mol·L-1,Mn2+转化成沉淀,c(OH-)=mol·L-1,
因此首先沉淀的是 Fe3+,为使 Cu2+沉淀,此时 c(OH-)=1×10-10mol·L-1,c(H+)=10-14/10
-10=10-4mol·L-1,即 pH=4,当 pH>4 时,Cu2+出现沉淀;
考点二 根据氧化还原反应判断产物
陌生情景中的化学反应往往是氧化还原反应,在氧化还原反应中,元素化合价有升高必然有
降低,根据化合价升降可判断出反应产物。
典 例 1 NO2 与 NaOH 溶 液 反 应 , 产 物 之 一 是 NaNO2 , 写 出 该 反 应 的 化 学 方 程
式 。
【答案】2NO2+ 2NaOH =NaNO2 +NaNO3+H2O
【解析】NO2 与 NaOH 溶液反应,产物之一是 NaNO2,N 元素化合价由+4 价降到+3 价,同时
必有 N 元素化合价由+4 升高到+5 价,即有 NaNO3 生成,化学方程式为 2NO2+ 2NaOH =NaNO2
+NaNO3+H2O。典例 2 SO2 可用于工业制溴过程中吸收潮湿空气中的 Br2 ,SO2 吸收 Br2 的离子方程式
是 。
【答案】SO2+Br2+2H2O=4H++SO42-+2Br-
【解析】SO2 中的硫为+4 价,有还原性,被氧化为+6 价,生成 SO42-,Br2 有氧化性,被还原
为 Br-,离子方程式为:SO2+Br2+2H2O=4H++SO42-+2Br-
考点二精练:
1. 市售一种新型消毒剂含有两种成分,分别是NaClO3 和Na2C2O4 。两成分在溶液中混合产生
ClO2 ,写出化学方程式: 。
【答案】2NaClO3+Na2C2O4==2ClO2↑+2Na2CO3
【解析】NaClO3 被还原为 ClO2,Cl 元素由+5 价降为+4 价,Na2C2O4 中的碳元素化合价升高,
由+3 价升为+4 价,方程式为:2NaClO3+Na2C2O4==2ClO2↑+2Na2CO3
2.向碘的四氯化碳溶液中加入 Na2SO3 稀溶液,将 I2 还原,以回收四氯化碳。Na2SO3 稀溶液
与 I2 反应的离子方程式是 。
【答案】I2+SO32-+H2O=2I-+SO42-+2H+
【解析】向碘的四氯化碳溶液中加入 Na2SO3 稀溶液,将 I2 还原,碘元素的化合价降低,Na2SO3
被 氧 化 , 硫 元 素 化 合 价 升 高 , 由 +4 升 高 到 +6 价 , 生 成 SO42- , 离 子 方 程 式 为 :
I2+SO32-+H2O=2I-+SO42-+2H+。
3.在 CuSO4 溶液中加入一定量的 Na2SO3 和 NaCl 溶液, 加热,生成 CuCl 沉淀。制备
CuCl 的离子方程式是 。
【答案】2Cu2++SO32- +2Cl-+H2O2CuCl↓+SO42-+2H+
【解析】Cu 元素由+2 价降为+1 价被还原,Na2SO3 的硫元素由+4 价升到+6 价,离子方程式为:
2Cu2++SO32- +2Cl-+H2O2CuCl↓+SO42-+2H+。
4. 用 NaClO 溶 液 氧 化 含 有 Fe2+ 的 溶 液 得 到 Fe(OH)3 沉 淀 , 该 反 应 的 离 子 方 程 式
是 。
【答案】2Fe2++ClO-+4OH-+H2O=2Fe(OH)3↓+Cl-
【解析】Fe2+被氧化得到 Fe(OH)3 沉淀,ClO-被还原成 Cl-,根据原子守恒、电荷守恒,该反应
的离子方程式是:2Fe2++ClO-+4OH-+H2O=2Fe(OH)3↓+Cl-。
5. 在淀粉KI溶液中加入少量的NaClO溶液,并加入少量的稀硫酸,溶液立即变蓝,该反应的
离子方程式是 。在上述溶液中加入足量的
Na2SO3溶液,蓝色逐渐消失,离子方程式是 。
【答案】2I-+ClO-+2H+═I2+Cl-+H2O;SO32-+I2+H2O═SO42-+2H++2I-
6. 加热 H2C2O4·2H2O,放出气体通入澄清石灰水,出现浑浊。H2C2O4·2H2O 热分解反应方程式为 ____________。由上可知 Na2C2O4 热分解反应方程式为: 。
【答案】H2C2O4·2H2OCO2↑+CO↑+3H2O;Na2C2O4CO↑+Na2CO3
【解析】加热 H2C2O4·2H2O,放出气体通入澄清石灰水,出现浑浊,说明产生了 CO2,碳元素
化合价由+3 价升到+4 价,碳元素化合价还要降低,由+3 价降为+2 价,H2C2O4·2H2O 热分解
反应方程式为:H2C2O4·2H2OCO2↑+CO↑+3H2O;由上可知 H2C2O4·2H2O 热分解发生了歧化反
应,Na2C2O4 热分解反应方程式为:Na2C2O4CO↑+Na2CO3。
7.将适量黄色的草酸亚铁(FeC2O4·2H2O)粉末加入试管,在酒精灯上边加热边摇动,发生剧
烈反应,反应将结束时,用橡皮塞塞好试管,稍冷后,打开塞子将所得的固体洒在石棉网上,
便会自燃起来。写出草酸亚铁受热分解的化学方程式________________________________。
【答案】FeC2O4·2H2OFe+2CO2↑+2H2O
【解析】根据题目信息可知,黑色粉末的着火点较低,在空气中易自燃,该黑色粉末是铁粉
,铁的化合价降低,碳的化合价升高,草酸亚铁受热分解的化学方程式为:
FeC2O4·2H2OFe+2CO2↑+2H2O。
8.(2018 届辽宁省大连市高三第二次模拟考)软锰矿主要含有 MnO2(约 70%)、SiO2、Al2O3,
闪锌矿主要含有 ZnS(约 80%)、FeS、CuS、SiO2。为了高效利用这两种矿石,科研人员开发了
综合利用这两种资源的同槽酸浸工艺,主要流程如下图所示,回答下列问题:
(1)反应Ⅰ所得滤液中含有 Mn2+、Zn2+、Cu2+、Fe3+、Al3+等金属阴离子,所得滤液中含有 S
和______。为了提高硫酸“酸浸”时的浸出速率,可进行的操作是(至少两条):_________。
(2)若反成Ⅱ加入的锌过量,还会进一步发生反应的离子方程式方为_________。
(3)反应Ⅲ中加入 MnO2 的作用是(离子方程式表示)________;反应Ⅲ中加入 MnCO3、ZnCO3
的作用是________________。
(4)反应Ⅴ的电解总反应为:MnSO4+ZnSO4+2H2OMnO2+Zn+2H2SO4,写出阳极的电极反应式
________________。
(5)MnO2 和 Zn 可按等物质的量之比生产锌-锰干电池,则从生产 MnO2 和 Zn 的角度计算,所
用软锰矿和闪铲矿的质量比大约是______。(保留小数点后两位)
【答案】 SiO2 提高温度、适量增加硫酸浓度、将矿石粉碎或搅拌或借助鼓风机等
Zn+Fe2+=Zn2++Fe 4H++MnO2+2Fe2+=Mn2++2Fe3++2H2O 调节 pH,使 Fe3+和 Al3+沉淀,且不引
入杂质 Mn2+-2e-+2H2O=MnO2+4H+ 1.03
【解析】(1)因为软锰矿主要含有 MnO2(约 70%)、SiO2、Al2O3,闪锌矿主要含有 ZnS(约 80%)、
FeS、CuS、SiO2,反应Ⅰ中加 H2SO4 所得滤液中含有 Mn2+、Zn2+、Cu2+、Fe3+、Al3+等金属阳离子, SiO2 不能和 H2SO4 反应,所得滤液中含有 S 和 SiO2。为了提高硫酸“酸浸”时的浸出速率,
可提高温度、适量增加硫酸浓度、将矿石粉碎或搅拌或借助鼓风机等方法来加快反应速率。
答案:SiO2 提高温度、适量增加硫酸浓度、将矿石粉碎或搅拌或借助鼓风机等。
(2)若反成Ⅱ加入的锌过量,还会与 Fe2+发生反应,反应的离子方程式方为 Zn+Fe2+=Zn2++Fe.
( 3 ) 反 应 Ⅲ 中 加 入 的 MnO2 是 氧 化 剂 , 可 以 把 Fe2+ 氧 化 成 Fe3+ , 离 子 方 程 式 为
4H++MnO2+2Fe2+=Mn2++2Fe3++2H2O;反应Ⅲ中加入的 MnCO3、ZnCO3 可以和酸反应,所以可
用来调节溶液的酸碱性,使 Fe3+和 Al3+沉淀,且不引入杂质。
(4)反应Ⅴ的电解总反应为:MnSO4+ZnSO4+2H2OMnO2+Zn+2H2SO4,阳极发生氧化反应失电
子,其电极反应式 Mn2+-2e-+2H2O=MnO2+4H+。
9.某铬铁矿主要成分是 FeO·Cr2O3,含有 FeCO3、SiO2、Fe3O4 等杂质,现由该铬铁矿制备强
氧化剂 Na2Cr2O7 的流程如下:
已知:常温下,Ksp[Fe(OH)3]=1.0×10-38,Ksp[Cr(OH)3]=6.3×10-30
回答下列问题:
(1)物质 B 为______________, 溶液 E 为____________________。
(2)溶液 G 中经检测不含 H2O2 的可能原因是_______________。
(3)若步骤Ⅵ调节 pH 后,c(Cr3+)=6.3mol/L,则 pH 范围是______________(离子浓度不大
于 1.0×10-5mol/L 即可认为沉淀完全)。
(4)步骤Ⅶ发生的离子方程式为________________________________________。
(5)Na2Cr2O7 和 Na2SO4 的溶解度随温度变化的曲线如下图所示,步骤Ⅷ中操作 a 为
___________、__________________。
(6)若称取 mg 该铬铁矿,其中 FeO·Cr2O3 的质量分数为 70%,最终制得 n g Na2Cr2O7 固体,
则该过程中 Cr 元素的转化率为____________________________。
【来源】【全国省级联考】安徽省 A10 联盟 2018 届高三最后一卷理综化学试题
【答案】 Fe3O4 NaHCO3 过量的 H2O2,被 Fe3+催化分解 3≤pH<4
7H2O+3S2O32-+2Cr3+=6SO42-+Cr2O72-+14H+ 加热浓缩 趁热过滤 ×100%
详解:(1)物质 B 具有磁性,结合铬铁矿的成分及流程可得,B 为 Fe3O4;溶液 C 为硅酸钠溶
液,因为通入足量 CO2,所以生成 E 为 NaHCO3。
(2)H2O2 在催化剂作用下容易分解为水和氧气,因为溶液 F 中的 Fe2+被 H2O2 氧化成 Fe3+,而 Fe3+可以作为 H2O2 分解的催化剂,所以溶液 G 中不含 H2O2。
(3)步骤Ⅵ调节 pH 的目的是除去 Fe3+,留下 Cr3+,因为离子浓度不大于 1.0×10-5mol/L 即可
认 为 沉 淀 完 全 , 根 据 常 温 下 , Ksp[Fe(OH)3]=1.0×10-38 , Fe3+ 刚 好 沉 淀 完 全 时 :
c(Fe3+)•c3(OH-)=Ksp[Fe(OH)3] , 即 1.0×10-5×c3(OH-)=1.0×10-38 , 解 得 : c(OH-)=10-11 , 所 以
c(H+)=Kw/10-11=10-3 , 则 pH=3 ; 根 据 常 温 下 , Ksp[Cr(OH)3]=6.3×10-30 , 调 节 pH 后 ,
c(Cr3+)=6.3mol/L,Cr3+刚开始沉淀时:c(Cr3+)•c3(OH-)=Ksp[Cr(OH)3],即 6.3×c3(OH-)=6.3×10-30,
解得:c(OH-)=10-10,所以 c(H+)=Kw/10-10=10-4,则 pH=4,综上分析,步骤Ⅵ调节 pH 范围是:
3≤pH<4。
(4)步骤Ⅶ中,Cr3+和 S2O32-发生氧化还原反应生成 Cr2O72-和 SO42-,根据电子守恒、原子守
恒及电荷守恒,离子方程式为:7H2O+3S2O32-+2Cr3+=6SO42-+Cr2O72-+14H+。
(5)步骤Ⅷ中,从 Na2Cr2O7 和 Na2SO4 的混合液中得到 Na2SO4 固体,由图可知,温度升高有
利于硫酸钠结晶析出,而 Na2Cr2O7 的溶解度增大不会析出,所以操作 a 可以是:加热浓缩、
趁热过滤。
考点三 根据电子得失数目定量分析判断产物
在书写陌生方程式的题目中,有一类题目给出了一定量的氧化剂或还原剂在反应中得到
或失去的电子数,这就要求学生能根据一定量的氧化剂或还原剂在反应中得失电子数,判断
出产物的化合价,从而判断出产物,写出方程式。
典例 1 硫单质在空气中燃烧生成一种无色有刺激性气味的气体,该气体与含 1.5 mol 氯的一
种含氧酸(该酸的某盐常用于实验室制取氧气)的溶液在一定条件下反应,可生成一种强酸
和一种氧化物,若有 1.5×6.02×1023 个电子转移时,该反应的化学方程式是____________
________。
【答案】SO2 + 2HClO3=H2SO4 +2 ClO2
典例 2 取 FeCl2 溶液,调 pH 约为 7,加入淀粉 KI 溶液和 H2O2,溶液呈蓝色并有红褐色沉淀
生 成 。 当 消 耗 2mol I - 时 , 共 转 移 3 mol 电 子 , 该 反 应 的 离 子 方 程 式
是 。
【答案】4I-+2Fe2++3H2O2=2I2+2 Fe(OH)3↓
【解析】FeCl2溶液,调pH约为7,加入淀粉KI溶液和H2O2,溶液呈蓝色并有红褐色沉淀生成
,说明产生了I2和Fe(OH)3,当消耗2mol I-时,共转移3 mol电子,说明被氧化的I-和Fe2+之
比是2:1,该反应的离子方程式是:4I-+2Fe2++3H2O2=2I2+2 Fe(OH)3↓。
考点三精练:
1. Al2O3与碳单质、氯气在高温下反应,每消耗6克碳单质,过程中转移1mol电子,其化学方程为: 。
【答案】Al2O3+3C+3Cl22AlCl3+3CO
【解析】Al2O3与碳单质、氯气在高温下反应,每消耗6克碳单质,过程中转移1mol电子,说明
碳升高了2价,生成了CO,根据原子守恒,化学方程式为:Al2O3+3C+3Cl22AlCl3+3CO。
2. 燃煤过程中生成的SO2与NaCl等物质发生反应,生成硫酸盐和氯气。若生成氯气22.4L(标
况下)时转移电子数为4mol,其化学方程为: 。
【答案】SO2+O2+2NaClNa2SO4+Cl2
【解析】若由 NaCl 生成氯气 22.4L(标况下),转移电子数是 2mol,题目中转移电子数是 4mol
说明有 1mol 的 SO2 参与反应,化学方程式为:SO2+O2+2NaClNa2SO4+Cl2。
3.已知 Na2S2O3 溶液与 Cl2 反应时, 1mol Na2S2O3 转移 8 mol 电子。该反应的离子方程式
是 。
【答案】S2O32-+4Cl2+5H2O=2SO42-+8Cl-+10H+
【解析】氯气有强氧化性, Na2S2O3 溶液与 Cl2 反应时, 1mol Na2S2O3 转移 8 mol 电子,
说 明 S2O32- 被 氧 化 为 SO42- , 根 据 氧 化 还 原 反 应 配 平 , 该 反 应 的 离 子 方 程 式 是 :
S2O32-+4Cl2+5H2O=2SO42-+8Cl-+10H+。
4. 由 S 和 Cl 形成的四原子化合物中,S 的质量分数为 47.4%。该物质可与水反应生成一种能
使品红溶液褪色的气体,0.2mol 该物质参加反应时转移 0.3mol 电子,其中只有一种元素化合
价发生改变。请写出该反应的化学方程式 。
【答案】2S2Cl2+2H2O=3S↓+SO2↑+4HCl
【解析】由 S 和 Cl 形成的四原子化合物中,S 的质量分数为 47.4%,该化合物的化学式为 S2Cl2,
与水反应生成一种能使品红溶液褪色的气体,是 SO2,0.2mol 该物质参加反应时转移 0.3mol
电子,其中只有一种元素化合价发生改变,根据化合价,产生 1molSO2 失去 3mol 电子,还应
该有 3mol S 得 3mol 电子,方程式为:2S2Cl2+2H2O=3S↓+SO2↑+4HCl。
5. 某电镀铜厂有两种废水需要处理,一种废水中含有 CN-,另一种废水中含有 Cr2O72- 。该
厂拟定如图所示的废水处理流程。
③中反应时,每 0.4 mol Cr2O72-转移 2.4 mol e-,该反应的离子方程式为 。
【答案】3S2O32-+4Cr2O72-+26H+═6SO42-+8Cr3++13H2O
【解析】每 0.4molCr2O72-转移 2.4mol 的电子,设还原后 Cr 元素的化合价为 x,则
0.4mol×2×(6-x)=2.4mol,解得 x=+3,则离子反应为 3S2O32-+4Cr2O72-+26H+═
6SO42-+8Cr3++13H2O。
6. 用 NH4NO3 氧化海绵铜(含 Cu 和 CuO)生产 CuCl 的部分流程如下:
步骤 I 中,0.5 mol NH4 NO3 参加反应有 4mol 电子转移,铜参与反应的离子方程式为。
【答案】4Cu+NO3-+10OH-=4Cu2++NH4++3H2O
【解析】0.5molNH4NO3 参加反应有 4mol 电子转移,则 N 元素被还原为-3 价,反应的离子方
程式为 4Cu+NO3
-+10OH-=4Cu2++NH4
++3H2O。
7.在氢氧化钠的环境中,氯气与碘化钠反应,每 1 摩碘化钠完全反应转移 6 摩尔电子,反应
化学方程式为 。
【答案】3Cl2+NaI+6NaOH==NaIO3+6NaCl+3H2O
【解析】每 1 摩碘化钠完全反应转移 6 摩尔电子,证明 I-变成了 IO3-,所以 Cl2 需要 3mol,反
应的化学方程式为:3Cl2+NaI+6NaOH==NaIO3+6NaCl+3H2O。
8.(2018 届广西南宁市第三中学高三第二次模拟考试)SO2 是危害最为严重的大气污染物之
一,SO2 的含量是衡量大气污染的一个重要指标。工业上常采用催化还原法或吸收法处理 SO2。
催化还原 SO2 不仅可以消除 SO2 污染,而且可得到有价值的单质 S。
(1)已知 CH4 和 S 的燃烧热分别为 a kJ/mol 和 b kJ/mol。在复合组分催化剂作用下,CH4 可
使 SO2 转化为 S,同时生成 CO2 和液态水。反应的热化学方程式为______________。(
△
H 用
含 a、b 的代数式表示)
(2)用 H2 还原 SO2 生成 S 的反应分两步完成,如图 1 所示,该过程中相关物质的物质的量
浓度随时间的变化关系如图 2 所示:
①分析可知 X 为_______________(写化学式),0~t1 时间段的反应温度为_______________,
0~t1 时间段用 SO2 表示的化学反应速率为______________________;
②总反应的化学方程式为___________________________________________;
(3)焦炭催化还原 SO2 生成 S2 的化学方程式为:2C(s)+2SO2(g)S2(g)+2CO2(g),恒容容器中,
lmol/L SO2 与足量的焦炭反应,SO2 的转化率随温度的变化如图 3 所示。
①该反应的ΔH______0(填“>”或“<”);
②700℃的平衡常数为_____________________;
(4)工业上可用 Na2SO3 溶液吸收 SO2,该反应的离子方程式为___________,25℃时用 1mol/L
的 Na2SO3 溶液吸收 SO2,当溶液 pH=7 时,溶液中各离子浓度的大小关系为___________。(已
知:H2SO3 的电离常数 K1=1.3×10-2,K2=6.2×10-8)
【答案】 CH4 (g)+2SO2 (g) = CO2 (g)+2S (s)+2H2O(l)
△
H=(2b-a) kJ/mol H2S 300℃
2×10-3/t1 mol/(L· min) 2H2+SO2 = S+2H2O < 36.45 mol/L SO32- +SO2 + H2O = 2HSO3-c(Na+)>c(HSO3-)>c(SO32-)>c(H+)=c(OH-)
(3)根据图像 a 点达到平衡状态,升高温度 SO2 的平衡转化率减小,平衡向逆反应方向移动,
则ΔH0。根据图中转化率和三段式计算化学平衡常数。
(4)Na2SO3 吸收 SO2 的离子方程式为 SO32-+SO2+H2O=2HSO3-。Na2SO3 溶液呈碱性,NaHSO3
溶液呈酸性,用 Na2SO3 溶液吸收 SO2 得到 pH=7 的溶液,溶液中溶质为 Na2SO3 和 NaHSO3,
溶液中 c(H+)=c(OH-)=110-7mol/L,根据 K2(H2SO3)==6.210-8,则=6.210-8(110-7)=0.62,
c(SO32-)c(HSO3-),溶液中离子浓度由大到小的顺序为 c(Na+)c(HSO3-)c(SO32-)c(H+)
=c(OH-)。
详解:(1)CH4 和 S 的燃烧热分别为 akJ/mol 和 bkJ/mol,写出热化学方程式:
CH4(g)+2O2(g)=CO2(g)+2H2O(l)ΔH=-akJ/mol(①)
S(s)+O2(g)=SO2(g)ΔH=-bkJ/mol(②)
应用盖斯定律,将①-②2 得,CH4(g)+2SO2(g)=CO2(g)+2S(s)+2H2O(l)ΔH=(2b-a)
kJ/mol。
(2)①根据图示和图像,第一步对应图像 0~t1 段,由 H2 和 SO2 反应生成 X,反应消耗的 H2、
SO2 和生成的 X 物质的量浓度之比为(610-3):(310-3-110-3):(210-3)=3:1:1;第二步对应图
像 t1~t2 段,X 与 SO2 反应生成 S,消耗的 X 与 SO2 物质的量浓度之比为(210-3):(110-3)=2:1,
结合原子守恒,X 为 H2S,0~t1 时间段的反应温度为 300℃。υ(SO2)===mol/(L·min)。
②根据图示和图像,总反应为 H2 与 SO2 按物质的量之比 2:1 反应生成 S,结合原子守恒,总
反应的化学方程式为 2H2+SO2=S+2H2O。
(3)①根据图像 a 点达到平衡状态,700℃后升高温度 SO2 的平衡转化率减小,平衡向逆反应
方向移动,逆反应为吸热反应,则该反应的ΔH0。
②700℃时 SO2 的转化率为 90%,用三段式
2C(s)+2SO2(g)S2(g)+2CO2(g)
c(起始)(mol/L) 1 0 0
c(转化)(mol/L) 190% 0.45 0.9
c(平衡)(mol/L) 0.1 0.45 0.9
700℃的平衡常数 K===36.45mol/L。
(4)Na2SO3 吸收 SO2 的离子方程式为 SO32-+SO2+H2O=2HSO3-。Na2SO3 溶液呈碱性,NaHSO3
溶液呈酸性,用 Na2SO3 溶液吸收 SO2 得到 pH=7 的溶液,溶液中溶质为 Na2SO3 和 NaHSO3,
溶液中 c(H+)=c(OH-)=110-7mol/L,根据 K2(H2SO3)==6.210-8,则=6.210-8(110-7)=0.62,c(SO32-)c(HSO3-),溶液中离子浓度由大到小的顺序为 c(Na+)c(HSO3-)c(SO32-)c(H+)
=c(OH-)。
9.(2018 届福建省百校高三下学期临考冲刺检测)以含钴废催化剂(主要成分为 Co、Fe、SiO2)
为原料制取复合氧化钴的流程如下:
(1)用 H2SO4 溶解后过滤,得到的滤渣是_________(填化学式)。将滤渣洗涤 2~3 次,再将
洗液与滤液合并的目的是____________________。
( 2 ) 在 加 热 搅 拌 条 件 下 加 入 NaClO3 , 将 Fe2+ 氧 化 成 Fe3+ , 反 应 的 离 子 方 程 式 是
___________________。
(3)已知:铁氰化钾的化学式为 K3[Fe(CN)6];亚铁氰化钾的化学式为 K4[Fe(CN)6]。
3Fe2++2[Fe(CN)6]3-=Fe3[Fe(CN)6]2↓(蓝色沉淀)
4Fe3++3[Fe(CN)6]4-= Fe4[Fe(CN)6]3↓(蓝色沉淀)
确定 Fe2+是否氧化完全的方法是__________________。 (仅供选择的试剂:铁氰化钾溶液、亚
铁氰化钾溶液铁粉、KSCN 溶液)
(4)向氧化后的溶液中加入适量的 Na2CO3 调节酸度,使之生成黄钠铁矾[Na2Fe6(SO4)4(OH)12]
沉淀,写出该反应的离子方程式:_______________________。
(5)弱酸和弱碱的电离平衡常数的负对数可用 pK 表示,根据下表中数据判断(NH4)2C2O4 溶
液中各离子的浓度由大到小的顺序为__________________。
H2C2O4 pKa1= l.25,pKa2=4.13
NH3·H2O pKb=4.76
(6)已知 CoCl2 的溶解度曲线如图所示。向碱式碳酸钴中加入足量稀盐酸边加热边搅拌至完
全溶解后,需趁热过滤其原因是_____________________。
(7)准确称取 1.470gCoC2O4,在空气中充分灼烧得 0.814 g 复合氧化钴,写出复合氧化钴的
化学式:____________________。
【答案】 SiO2 提高钴元素的利用率 6Fe2++6H++ClO3-6Fe3++Cl-+3H2O 取少许氧化后的溶
液于试管中滴加几滴铁氰化钾溶液,若无蓝色沉淀生成,则说明 Fe2+ 已全部被氧化6Fe3++4SO42-+6H2O+2Na++6CO32-=Na2Fe6(SO4)4(OH)12↓+6CO2↑
c(NH4+)>c(C2O42-)>c(H+)>c(HC2O4-)>c(OH-) 防止因温度降低,CoCl2 晶体析出 Co5O7
(3)取氧化后的溶液少许于试管中,滴加几滴铁氰化钾溶液,若无蓝色沉淀生成,则 Fe2+已
全部被氧化;
(4)生成硫酸铁与碳酸钠发生双水解得到黄钠铁矾,离子方程式为:
6Fe3++4SO42-+6H2O+2Na++6CO32-=Na2Fe6(SO4)4(OH)12↓+6CO2↑。
(5)根据 pK 的大小关系,可以判断出电离常数的大小关系为 Ka1> Ka2>Kb,所以对应离子的
水解程度大小为 NH4+>C2O42->HC2O4-,水解程度越大溶液中剩余离子浓度就越小,所以溶液
中的离子浓度大小顺序为:c(NH4+)>c(C2O42-)>c(H+)>c(HC2O4-)>c(OH-)
(6)CoCl2 的溶解度曲线可知,随温度的升高,CoCl2 的溶解度增大,所以趁热过滤,防止温
度降低氯化钴析出,故答案为:防止因温度降低,CoCl2 晶体析出;
(7)CoC2O4 的质量为 1.470g,其物质的量为 0.01mol,Co 元素质量为 0.59g,钴氧化物质量
为 0.814g,氧化物中氧元素质量为 0.814g-0.59g=0.224g,则氧化物中 Co 原子与 O 原子物质的
量之比为 0.01mol:≈5:7,故 Co 氧化物为 Co5O7,故答案为:Co5O7。
(6)mg 铬铁矿中 Cr 元素的质量为:=,最终制得 n g Na2Cr2O7 中 Cr 元素的质量为:=,所以
Cr 元素的转化率为:÷()×100%=×100%。
考点四 根据题中图像书写方程式
典例 1 苯甲酸可用作食品的抑菌剂。工业上通过间接电合成法制备苯甲酸,工艺流程如下:
电解池用于制备 Cr2O72-。
(1)阴极产生的气体是____。
(2)电解时阳极附近发生的反应如下图所示。
①SO42-所起的作用是 。
②Ⅱ中反应的离子方程式是____。
【答案】(1)H2
(2) ①催化剂
②3S2O82- + 2Cr3+ +7H2O==6SO42- + Cr2O72- + 14H+
【解析】(1)电解 Cr2(SO4)3、H2SO4 溶液阴极产生的气体是 H2;
(2) ①由图中可看出反应Ⅰ反应物中有 SO42-,反应Ⅱ生成 SO42-,因此 SO42-是催化剂。②由图中可看出,Ⅱ中的反应是 S2O82- 和 Cr3+ 反应生成 SO42- 和 Cr2O72-,根据电子守恒、原
子守恒、电荷守恒,酸性条件下反应的离子方程式为:②3S2O82- + 2Cr3+ +7H2O==6SO42- +
Cr2O72- + 14H+。
典例 2 二氧化碳的回收利用是环保领域研究热点。
在太阳能的作用下,以 CO2 为原料制取炭黑的流程如图所示。总反应的化学方程式
为 。
【答案】CO2 C+O2
【解析】首先明确反应的目的是以 CO2 为原料制取炭黑,并且要求写总反应的化学方程式,
根据地图示,化学方程式为:CO2 C+O2。
典例 3(1)电子工业中使用的一氧化碳常以甲醇为原料 CH3OH=CO + 2H2,该反应是经历脱
氢、分解两步反应实现的。
ⅰ(脱氢):2CH3OH HCOOCH3 + 2H2
ⅱ(分解): ……
①ⅰ(脱氢)反应的机理可以用下图表示:图中中间产物 X 的结构简式为________。
②写出ⅱ(分解)反应的化学方程式____________。
(2)科学家们积极探讨控制温室气体 CO2 的排放,减缓全球变暖措施和方法。
①Li4SiO4 可用于富集得到高浓度 CO2。原理是:在 500℃,低浓度 CO2 与 Li4SiO4 接触后生成
两种锂盐;平衡后加热至 700℃,反应逆向进行,放出高浓度 CO2,Li4SiO4 再生。请写出 700℃
时反应的化学方程式为:____________。
②固体氧化物电解池(SOEC)用于高温电解 CO2/H2O,既可高效制备合成气(CO+H2),又可实
现 CO2 的减排,其工作原理如图。写出电极 c 上发生的电极反应式:_________、_________。
【 答 案】 HCHO HCOOCH3 CH3OH + CO Li2CO3 + Li2SiO3CO2↑ + Li4SiO4 CO2 +
2e-===CO+O2- H2O+2e-===H2+O2-
(2)①在 500℃,CO2 与 Li4SiO4 接触后生成 Li2CO3,反应物为 CO2 与 Li4SiO4,生成物有 Li2CO3,
根据质量守恒可以知道产物还有 Li2SiO3,所以 700℃时反应的化学方程式为:Li2CO3+
Li2SiO3CO2↑+Li4SiO4,因此,本题正确答案是:Li2CO3+Li2SiO3CO2↑+Li4SiO4;②二氧化碳
在 a 极得到电子发生还原反应生成一氧化碳同时生成氧离子,反应电极反应式为:CO2+2e-═CO+O2-,水中的氢元素化合价降低被还原,电极反应式为:H2O+2e-=H2+O2-,因此,
本题正确答案是:CO2+2e-═CO+O2-;H2O+2e-=H2+O2-。
考点四精练:
1. CH4 超干重整 CO2 技术可得到富含 CO 的气体,用于生产多种化工产品。该技术中的化学反
应为:CH4 (g)+3CO2 (g)2H2O(g)+4CO(g) H=+330 kJ/mol。CH4 超干重整 CO2 的催化转化
原理示意图如下:
.
① 过程 I,生成 1 molH2 时吸收 123.5 kJ 热量,其热化学方程式是 。
② 过程 II,实现了含氢物种与含碳物种的分离。生成 H2O(g)的化学方程式是 。
【答案】① CH4(g) +CO2(g) =2CO(g) + 2H2(g) ΔH=+247kJ/mol
② 4H2+Fe3O4 3Fe+4H2O
【解析】① 根据图示,过程 I 是在 Ni 作催化剂作用下,CH4 (g)和 CO2 (g)反应生成 CO 和 H2,
生成 1 molH2 时吸收 123.5 kJ 热量,因此过程 I 热化学方程式是:CH4(g) +CO2(g) =2CO(g) +
2H2(g) ΔH=+247kJ/mol;
②过程 II 的反应比较复杂,一个是 CO、H2、CO2 和 Fe3O4、CaO 反应生成 H2O、Fe、CaCO3;
另一个是 Fe、CaCO3 反应生成 Fe3O4、CaO、CO。题目中的要求是生成 H2O(g)的化学方程式,
因此答案是:4H2+Fe3O4 3Fe+4H2O
【解题指导】一定要看清楚题目的要求回答问题,过程 I 要从图示中读出反应方程式,过程 II
的方程式则要看清题目中的回答要求。
2. 湿法炼锌产生的铜镉渣主要含锌、铜、铁、镉(Cd)、钴(Co)等单质。一种由铜镉渣生
产金属镉的流程如下:
浸出过程中,不采用通入空气的方法进行搅拌,原因是防止将 Cu 氧化浸出,其离子方程式
是 。
【答案】2Cu+ 4H++O2=2Cu2++ 2H2O
【解析】铜镉渣主要含锌、铜、铁、镉(Cd)、钴(Co)等单质,加 H2SO4 浸出锌、铁、镉(Cd)、
钴(Co),不浸出 Cu。不采用通入空气的方法进行搅拌,原因是防止将 Cu 氧化浸出,说明
Cu 在 O2 作用下可以和 H2SO4 反应,离子方程式为:2Cu+ 4H++O2=2Cu2++ 2H2O。
3. 亚氯酸钠(NaClO2)是一种重要的杀菌消毒剂,也常用来漂白织物等。以下是生产
NaClO2·3H2O 粗产品的工艺流程图:反应③发生反应的化学方程式是 。
【答案】2ClO2 + H2O2 + 2NaOH === 2NaClO2 + 2H2O + O2
4. 尿素[CO(NH 2)2]是一种非常重要的高氮化肥,以天然气(含 H2S)为原料合成尿素的
主要步骤如下图所示(图中某些转化步骤未列出)。
请回答下列问题:
(1) 反应①的离子方程式是_________________________________________________。
(2) 天然气脱硫后产生的 Fe2S3 和 H2O 与 02 反应的化学方程式是
______________________。
【答案】(1)CO32-+CO2+H2O===2HCO3- (2)2Fe2S3+6H2O+3O2===4Fe(OH)3+6S
【解析】(1) 从图中看出反应①是 N2、H2、CO2 通入 K2CO3 溶液,生成物还可以分解产生 CO2,
因此生成物是 KHCO3,生成 KHCO3 的离子方程式是:CO32-+CO2+H2O===2HCO3-。
(2) 从图中可看出,Fe2S3 和 H2O 与 O2 反应生成 Fe(OH)3 和 S,Fe2S3 和 H2O 与 O2 反应的化学
方程式是:
2Fe2S3+6H2O+3O2===4Fe(OH)3+6S。
5. (2015 江苏)一种熔融碳酸盐燃料电池原理示意如图。下列有关该电池的说法正确的是
( )
A.反应 CH4+H2O3H2+CO,每消耗 1molCH4 转移 12mol 电子
B.电极 A 上 H2 参与的电极反应为:H2+2OH--2e-=2H2O
C.电池工作时,CO32-向电极 B 移动
D.电极 B 上发生的电极反应为:O2+2CO2+4e-=2CO32-
【答案】D
6. 工业上可用电解浓 NaOH 溶液的方法制 Na2FeO4,其工作原理如图所示:
阳极的电极反应式为 ,可循环使用的物质是 。
【答案】Fe - 6e- + 8OH- =FeO42- + 4H2O NaOH 溶液
【解析】从图中可以看出,阳极是 Fe 属于活性电极,碱性条件下的阳极的电极反应式为:
Fe - 6e- + 8OH- =FeO42- + 4H2O;阴极是水放电产生 H2,剩余 OH-和通过阳离子交接膜进来的
Na+,结合成 NaOH,因此可循环使用的物质是 NaOH 溶液。
7. 氧化锌为白色粉末,可用于湿疹、癣等皮肤病的治疗。纯化工业级氧化锌[含有 Fe(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)等杂质]的流程如下:
提示:在本实验条件下,Ni(Ⅱ)不能被氧化;高锰酸钾的还原产物是 MnO2。
⑴ 反 应 ② 中 除 掉 的 杂 质 离 子 是 ____ , 发 生 反 应 的 离 子 方 程 式
为 。
【答案】Fe2+和 Mn2+ _ MnO4
-+3Fe2++7H2O===MnO2↓+3Fe(OH)3↓+5H+
3Mn2++2MnO4
-+2H2O===5MnO2↓+4H+
【解析】根据题意,Ni(Ⅱ)不能被氧化,反应②中除掉的杂质离子是 Fe2+和 Mn2+,发
生 的 离 子 方 程 式 为 MnO4-+3Fe2++7H2O=3Fe ( OH ) 3↓+MnO2↓+5H+ 、
2MnO4-+3Mn2++2H2O=5MnO2↓+4H+。
8.(2018 届青海省西宁市高三下学期复习检测二模)碲(Te)是 VIA 族非金属元素,其单质和
化合物在太阻能、电子、橡胶生产方面具有广泛的应用。
(1)根据碲(Te)在元素周期表中的位置,判断 H2TeO4 的酸性_____(填“大于”、“小于”或“无法判
断”)H2SO4 酸性。
(2)己知 TeO2 是两性氧化物,微溶于水,可溶于强酸或强碱。TeO2 和 NaOH 溶液发生反应的化
学方程式为_________________。
(3)已知 25℃时,亚碲酸(H2TeO3)的电离常数 K1=1×10-3,K2=2×10-8。计算:
①0.1mol/L H2TeO3 的电离度α约为_______(α=已电离弱电解质分子数/电解质分子总数
×100%);
②NaHTeO3 溶液的 pH_____7(填“>”、“=”或“
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